[发明专利]有二烷氧基硅环己烷存在时的烯烃的聚合方法

说明书

本发明涉及二烷氧基硅环己烷，其制备方法，以及其在例如丙烯或乙烯的烯烃的聚合作用的过程中用作电子给予体的用途。

高度溶解于庚烷的聚烯烃具有粘连趋向性。因此难于运输，并且实际上很少适用于工业应用。此外，在食品领域中，所加入的并接触食品的聚烯烃的溶解性的存在是人们所不期望的。为此，例如，等规聚丙烯在庚烷中的不溶指数(用H1表示“庚烷不溶性”)最好是高于80％(重量)，甚至更高些。

欧洲专利申请文献EP250229公开了在烯烃聚合作用时使用某些硅烷，可以降低由此获得的聚烯烃在己烷中的可溶性。

欧洲专利申请文献EP0765881公开了某些烷氧基硅环烷烃的制备以及它们在烯烃聚合中的应用。

R.West的文章，Journal of the American Society(1954)76，6012描述了1，1-二甲氧基硅环己烷的制备方法。该制备方法涉及许多步骤，并且通过氯代硅环烷烃的生成，特别难以操作且容易降解。

本发明的二烷氧基硅环己烷的制备方法特别简单，实际参与的原材料容易得到并且相对稳定，不涉及氯代硅环烷烃。产物的稳定性限制了次级反应，由此使最终制备的产物具有更好的纯度。

根据本发明，在至少一种烯烃的聚合作用的介质中的二烷氧基硅环己烷的存在，可以使聚烯烃产率的显著增大并且使上述聚烯烃的HI显著增大。此外，二烷氧基硅环己烷在悬浮聚合和气相聚合作用的过程中起着形态保护的作用。这意味着对于上述归入多相方法的这些方法，如果把作为外部电子给予体的二烷氧基硅环己烷加入到聚合介质中时，那么所形成的聚合物具有与原始的固体催化剂成分最相似的形态。

本发明涉及有催化剂和具有下列化学式的二烷氧基硅环己烷存在时的至少一种烯烃的聚合方法：    其中R¹和R²可以是相同或不同的，代表具有1-5个碳原子的烷基，X和Y可以是相同或不同的，代表具有1-6个碳原子的烷基。R¹，R²，X和Y可以选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基。优选地，R¹和R²中至少一个是乙基。在更优选的方法中，R¹和R²两者皆是乙基。

本专利申请人已经发现，与一个其中使用相同摩尔数的除了至少R¹和R²基团被氢原子代替以外的相同结构的二烷氧基硅环己烷代替上述二烷氧基硅环己烷的相同方法相比较，聚合介质中具有化学式(1)的二烷氧基硅环己烷的存在可以获得更大的在庚烷中的不溶指数和通常更高的产率。

可以使用下面的二烷氧基硅环己烷：

1，1-二甲氧基-2，6-二甲基硅环己烷，

1，1-二甲氧基-2，6-二乙基硅环己烷，

1，1-二甲氧基-2，6-二-正丙基硅环己烷，

1，1-二甲氧基-2，6-二异丙基硅环己烷，

1，1-二甲氧基-2，6-二-正丁基硅环己烷，

1，1-二甲氧基-2-乙基-6-甲基硅环己烷，

1，1-二甲氧基-2-乙基-6-正丙基硅环己烷，

1，1-二甲氧基-2-乙基-6-异丙基硅环己烷，

1，1-二甲氧基-2-正丁基-6-乙基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2，6-二甲基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2，6-二乙基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2，6-二-正丙基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2，6-二-异丙基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2，6-二-正丁基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2-乙基-6-甲基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2-乙基-6-正丙基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2-乙基-6-异丙基硅环己烷，

1，1-二乙氧基-2-正丁基-6-乙基硅环己烷，

其中特别优选1，1-二甲氧基-2，6-二乙基硅环己烷。

聚合时二烷氧基硅环己烷可作为电子给予体。当催化剂含有固体催化成分，例如齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)型催化剂时，可以将二烷氧基硅环己烷掺入到上述固体成分内，并起着内部电子给予体的作用。