[发明专利]偶氮化合物的一钾盐和二钾盐

说明书

本发明涉及式(I)偶氮化合物的一钾盐和二钾盐，它们的水合物，它们的制备方法，它们在制备金属配合物中的应用，含有所得金属配合物的基质，和含有至少一种客体化合物的钾金属配合物。

DE-A-2064093中描述了偶氮巴比土酸及其金属盐、尤其是其多价金属盐作为颜料的应用。据述制备其多价金属盐的适当方法是，按照Regnitz的方法(Angewandte Chemie，79，786(1967))、在适当金属盐存在下、将巴比土酸与偶氮基转移剂例如苯磺酰叠氮化物在碱性介质中反应，或者将偶氮巴比土酸与多价金属盐反应。

EP-A-297397使用叠氮基甲脒盐作为偶氮基转移剂来制备α，γ-二酮例如巴比土酸的重氮化合物。它还描述了制备相应偶氮化合物例如偶氮巴比土酸的方法，例如通过将由此制得的重氮巴比土酸与巴比土酸在含钠碱性介质中偶合来制备。

EP-A-73463公开了包括巴比土酸在内的一些α，γ-二酮的偶氮衍生物金属盐的嵌入化合物、及其作为颜料的应用。它还公开了制备偶氮巴比土酸的方法，包括按照Regnitz的方法(参见上文)，将巴比土酸与偶氮基转移剂在中性或碱性介质中反应，其中分离或不分离重氮巴比土酸中间体。然而，所用的偶氮基转移剂只有亚硝酸钠，因此偶氮巴比土酸是以钠盐形式获得的。通过该文献所述合成制得的偶氮巴比土酸钠含有作为杂质的、高达15％摩尔可测定量的未转化重氮巴比土酸。在随后与其它金属盐、尤其是镍盐反应(制备C.I.PigmentYellow 150)以及嵌入的过程中，重氮巴比土酸可能会导致生成不需要的副产物，从而使颜料不纯。

现在已经惊奇地发现，式(I)或其一种互变异构结构所示偶氮化合物的一钾盐和二钾盐以及它们的水合物不具有这些缺点，其中

R和R’独立地为OH、NH₂、NH-CN、酰基氨基或芳基氨基，且

R¹和R^1’独立地为-OH或-NH₂。

如果存在重氮巴比土酸的话，本发明盐优选仅含有可忽略不计量的重氮巴比土酸。

式(I)中的芳基取代基优选为苯基或萘基，所述苯基或萘基分别可被例如卤素如F、Cl、Br、-OH、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、-NH₂、-NO₂和-CN取代。

式(I)中的酰基取代基优选为(C₁-C₆-烷基)羰基，苯基羰基，C₁-C₆-烷基磺酰基，苯基磺酰基，任选被C₁-C₆-烷基、苯基和萘基取代的氨基甲酰基，任选被C₁-C₆-烷基、苯基和萘基取代的氨磺酰基，或任选被C₁-C₆-烷基、苯基和萘基取代的脒基，其中所述烷基可被例如卤素如Cl、Br、F、-OH、-CN、-NH₂或C₁-C₆-烷氧基取代，所述苯基和萘基分别可被例如卤素如F、Cl、Br、-OH、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、-NH₂、-NO₂和-CN取代。

本发明非常特别优选的钾盐是其游离酸形式与式(II)的一种互变异构结构相符合的式(I)偶氮化合物的钾盐，其中

R和R’独立地为OH和NHCN。

其游离酸形式与式(IIa-IIc)的一种互变异构结构相符合的式(II)偶氮化合物的新钾盐是特别优选的

式(IIa)偶氮巴比土酸的一钾盐或二钾盐或其水合物是特别优选的

如果存在重氮巴比土酸的话，这些盐优选仅含有可忽略不计量的重氮巴比土酸，并因此不具有上述缺点。

同样令人惊奇的是，与通常使用的钠盐相比，式(I)偶氮化合物的一钾盐和二钾盐、尤其是式(IIa)偶氮巴比土酸的一钾盐还非常显著地更适于合成相应的偶氮巴比土酸金属配合物及其嵌入化合物例如C.I.Pigment Yellow 150，这是因为合成过程快了很多。