[发明专利](甲基)丙烯酸酯共聚物倾点下降剂

说明书

本发明涉及具有良好低温性能的聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。本发明还涉及这些共聚物作为润滑油倾点下降剂的应用。

聚甲基丙烯酸酯倾点下降剂类(PMA PPD’s)是润滑工业所共知的。人们已经作过很多制备PMA PPD’s的尝试，PMA PPD’s能改进各种润滑组合物的低温测粘行为(viscometrics)。

PPD添加剂通过改变蜡的结晶方法来改进油类的低温性能。现有可用的化学类品种繁多，包括聚甲基丙烯酸烷基酯类，苯乙烯化的聚酯类，烷基化的聚苯乙烯类和烷基化的萘类。本发明涉及新的显现出理想低温测粘行为的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。尤其，本发明涉及在润滑油中表现出突出的低温性能的PMA PPDs，该润滑油用于如曲轴箱润滑剂和自动换排液之类的应用。油类化学家正不断地寻找能以低浓度获得最佳低温性能的PPDs。本发明即致力于对改进的PPD的需求。

Munday等人的美国专利No．2655479要求保护由两种共聚物的共混物构成的倾点下降剂组合物，第一种共聚物的平均侧链长度为约12．7而第二种共聚物的平均侧链长度为约11．2。

英国专利No．1559952公开了用作倾点下降剂的两类油溶性聚(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。

美国专利No．4146492公开了润滑油组合物，该组合物包括约0．5～30wt％的一种特定的乙烯-丙烯共聚物和约0．005～10wt％的由(A)丙烯酸C₁-C₁₅烷基酯(C₁-C₁₅alkylacrylate)和(B)丙烯酸C₁₆-C₂₂烷基酯制备的纯互聚聚丙烯酸烷基酯(neat interpolymeric polyalkylacrylate)，其中A∶B的重量比为约90∶10至50∶50，该聚丙烯酸烷基酯的分子量为1000～25000且平均烷基侧链长度为约11～16个碳原子。

美国专利No．4867894公开了用于矿物油的倾点改进剂，其包括10～30％(摩尔)甲基丙烯酸甲酯，10～70％(摩尔)线形的甲基丙烯酸C16-C30烷基酯，10～80％(摩尔)的线形甲基丙烯酸C4-C15烷基酯和／或C4-C40支化的甲基丙烯酸酯，以及0～30％(摩尔)的可自由基聚合且具有分散作用的含氮单体。

美国专利Nos．5312884和5368761公开了用作润滑油倾点下降剂的共聚物，其包括15-67％(摩尔)(甲基)丙烯酸C8-C15烷基酯类，3-40％(摩尔)(甲基)丙烯酸C16-C24酯类，以及大于30-65％(摩尔)的C1-C4甲基丙烯酸酯类。这些专利都未教导含有本发明权利要求所要求的特定比例的特定单体的共聚物。

美国专利No．5534175公开了不饱和脂肪酯共聚物，其衍生于12-20mass％的C1-C3(甲基)丙烯酸酯，45-72mass％的C11-C15(甲基)丙烯酸酯和14-30mass％的C16-C25(甲基)丙烯酸酯。

EP0236844B1教导了衍生于甲基丙烯酸甲酯的倾点改进剂。

本发明涉及新的聚(甲基)丙烯酸烷基酯类及其作为润滑油倾点下降剂的应用。

本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物包括衍生于(A)和(B)的单元：

(A)约5～约60％重量，优选15～50％重量的(甲基)丙烯酸C11-C15烷基酯；和

(B)约95～约40％重量，优选85～50％重量的(甲基)丙烯酸C16-C30烷基酯。

本发明另一个实施方案包括润滑油组合物，该组合物含有至少一种上述倾点下降剂和至少一种粘度指数改进剂的混合物。

本发明涉及聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其包括衍生于(A)和(B)的单元：

(A)约5～约60％重量的(甲基)丙烯酸C11-C15烷基酯；和

(B)约95～约40％重量的(甲基)丙烯酸C16-C30烷基酯。

本发明聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物包括(A)和(B)的反应产物：

(A)约5～约60％重量，优选15～50％重量的(甲基)丙烯酸C11-C15烷基酯；和

(B)约95～约40％重量，优选85～50％重量的(甲基)丙烯酸C16-C30烷基酯。

本发明共聚物具有约5000～约5000000的相对数均分子量。典型共聚物的相对数均分子量，若以聚甲基丙烯酸甲酯为基准采用凝胶渗透色谱法来测量，当其通过自由基聚合而制备时，为5000～300000。