[发明专利]环状胺取代的苯基烷基酮和其制备方法

说明书

本发明涉及新的环状胺取代的苯基烷基酮类，涉及制备这类化合物的一种新的方法，涉及它们在制备光引发剂方面的应用，这类光引发剂用于烯类不饱和化合物的光聚合反应，也涉及包含这类光引发剂的光可聚组合物。

EP-B-0284561披露了用作为光引发剂的α-氨基苯乙酮。这类化合物经一系列操作步骤来制备，在芳胺情况下，总是以对-氟苯基烷基-1-酮的衍生物为起始原料，在合成的最后一步，对位的氟被氨基置换。这种置换反应，在碳酸钾存在下，在有机溶剂如二甲基甲酰胺或二甲亚砜中进行。

本发明目的之一在于，一方面开发一类反应，这类反应避免使用氟芳族化合物，因为这类化合物在生态上是成问题的，需要处理讨厌的废物，也由于它们相对高的反应性，对于胺类是敏感的，另一方面避免使用有机溶剂，由于在这种条件下操作，或多或少会得到含有副产物的黑色产物，即纯度低的产物和低的产量。

对位含有卤原子的苯基烷基酮，苯核上的卤原子特别是氟或氯被氨基置换，这类方法文献已有报导，进行如下：

a)在一种有机溶剂中(例如，EP-B-0138754,1-(4-氟苯基)-2-甲基-1-丙酮与哌啶在二甲亚砜中的反应；CH200365，对-氯硬脂苯酮与二甲胺，在催化剂铜粉存在下，在乙醇中的反应；T.lbata,Y.isogami,J.Toyoda，日本化学会志64(1)42-49(1991)，氯代苯乙酮与四氢吡咯在四氢呋喃中在非常高的压力(7.2千巴)下的反应；美国有机化学杂志，31(7),2319-21(1966),1-(4-氟苯基)-1-丙酮与脂环胺如哌啶在二甲基甲酰胺或二甲亚砜中的反应，或

b)不用溶剂(例如，B.G.克雷兹和H.戈茨，德国化学学报，90,2161,2174(1957))，对-溴苯乙酮与哌啶在回流下反应，得到1-(4-哌啶子基苯基)乙酮，产率19％；或

c)在水中(例如：T.路德斯蒂德，P.桑伦，R.卡森，斯堪的纳维亚化学学报，B38,1984,No.8S.717-719；对-氯苯乙酮与二甲胺在压力下在水中的反应；US-A-1946058对-氯苯乙酮与氨水，在催化剂氧化铜存在下在压力下的反应；JP78-40404，对-氯苯乙酮与单或双烷基胺在水中在压力下和在催化剂铜粉存在下的反应)这些反应一方面发生过爆炸，另一方面产率低于80％。

出于意外的，目前已经发现在特殊条件下，对-卤代苯基烷基酮，特别是相应的对-溴和对-氯化合物与胺类，特别是环状胺类，在水中可很有选择性地和顺利地进行反应，并得到高产量。

仅有很少在苯核的对位被环状胺取代，而且在酮基的α-位还有一个自由的亚甲基的苯基烷基酮是已知的；有关的参考文献见，EP-B-0138 754(2-甲基-1(4-哌啶子基苯基)-1-丙酮)；CH200365(对-二甲胺基硬脂苯酮，按说明这个二甲胺基也可被哌啶置换，然而，没有给出任何具体的例子)；G.克雷兹和H.戈茨，德国化学学报，90,2161,2174(1957),(1-(4-哌啶子基苯基)乙酮)；T.lbata,Y.lsogami,J.Toyoda，日本化学会志64(1),42-49(1991),(1-(4-吡咯烷酮)苯乙酮)；和美国有机化学杂志31(7),2319-21(1966),(1-(4-哌啶子基苯基)-1-丙酮)。

本发明涉及新的在对位被环状胺取代的苯基烷基酮，特别是它可作为新的中间体用于制备特殊的光引发剂，并涉及制备这类中间体的一种新的方法。同时，本发明也是对遇到的问题的解决方法。