[发明专利]照相材料,化合物,和方法

说明书

本发明涉及含有在酚环的2-位具有碳酰胺基和在5-位具有砜基的碳酰胺取代基的酚的形成的青色染料成色剂的卤化银照相材料。

在基于卤化银的彩色照相中，典型的照相材料含有多层光敏感光的卤化银乳剂，其中对每种蓝光，绿光，红光光谱增感的一层或多层卤化银乳剂是涂敷于支持体上的。感蓝，感绿，感红层典型地分别含有形成黄色，品色，和青色染料的成色剂，曝光之后，将曝光材料浸入含有芳香伯胺显色剂的碱性水溶液中显色。在所谓的减色法中，通过选择形成染料的成色剂与被氧化的显影剂反应以产生黄色，品色，和青色染料来重现原有图像中蓝色，绿色，和红色的补色。

选择形成染料的成色剂的重要特征包括，与被氧化的显色剂有效地反应，从而将照相材料中的成色剂和卤化银的需要量降至最低；形成适合于所关心的照相应用和彩色相纸应用的色调的染料，这就需要染料具有低的不需要的边吸收，从而在感光印相中产生好的颜色重现；将由于在周围光照和传统贮存条件下改进影像持久性而造成的影像染料损失最小化；此外，所选的形成染料的成色剂必须在成色剂溶剂中有好的溶解性，在明胶中有好的分散性，并且在生产过程中为达到最高效率而进行的处理和操作中保持稳定。

近年来，人们已进行了许多依据改进的颜色重现性和影像染料稳定性在卤化银光敏材料方面改进形成染料的成色剂的研究。然而，特别是在青色成色剂方面需要作进一步改进。通常，青色染料由例如美国专利2,367,351，2,423,730，2,474,293，2,772,161，1,772,162，2,895,826，2,920,961，3,002,836，3,466,622，3,476,563，3,552,962，3,758,308，3,779,763，3,839,044，3,880,661，3,998,642，4,333,999，4,990,436，4,960,685，和5,476,757；法国专利1,478,188和1,479,043；和英国专利2,070,000中所述的萘酚类和苯酚类生成。这些类型的成色剂可掺入感光卤化银乳剂层或在冲洗浴中外部使用。在前一种情况下，成色剂必须具有固定的取代基(ballast substitutents)构建分子以阻止成色剂由一层迁移到另一层。尽管这些成色剂已在彩色照相胶片和相纸产品中广泛地使用，但是由它们衍生的染料仍然对热，湿度或光只有弱的稳定性，仅有低的偶合效率或光密度，并且特别地遭遇到在彩色重现和颜色饱和度方面引起相当减薄的不需要的蓝色和绿色光吸收。

近来，为解决其中的一些问题而提出的青色成色剂是公开于美国专利4,609,619，4,775,616，4,849,328，5,008,180，5,045,442和5,183,729；和日本专利申请JP02035450A2，JP01253742A2，JP04163448A2，JP04212152A2和JP05204110A2的在5-位的固定基中含有砜，磺酰氨基或硫酸酯部分的2，5-二酰胺基酚。即使由这些成色剂形成的青色影像染料在许多例子中证实改进了对热和湿度的稳定性，提高了光密度，增加了对漂白浴中亚铁离子的还原的抵抗性，但是染料的吸收最大值(λ_max)红移太多(即移至可见光谱的红端)并且吸收光谱太宽，具有相当多的不需要的蓝色和绿色光吸收，并且通常缺乏足够的稳定性而产生光褪色。因此，这些成色剂并不适用于彩色相纸和印相应用。

染料的色调是其光谱吸收带形状和位置的函数。传统意义上讲，用于彩色相纸中的青色染料已几乎具有以范围从620nm至680nm，典型地从630nm至660nm为中心的对称吸收带，这些染料在光谱的绿光区和蓝光区有相当大量的不需要的吸收。

更理想的青色染料其吸收带本质上是非对称的，在短波一边有陡坡，不需要的吸收部分较少。在曲线的短波一边的半带宽，也称作左带宽或LBW是狭窄的，满足要求的。这种染料与具有对称吸收带的染料相比其峰位于合适的更短波长处，但是所需要的峰的确切位置依赖于包括非对称度和与品色和黄色染料有关的吸收带的形状和位置几个因素。

近来，美国专利5,686,235中Lau等描述了特别的一类形成青色染料的成色剂，它们显示出热稳定性和色调改进，特别地，具有边带降低的吸收和本质上非对称的吸收带。被公开的合适的成色剂含有与苯酚环5-位上的乙酰胺基的2-位相连的砜基，以及含有在苯酚环的2-位上的苯基碳酰胺基。其它相关专利是美国专利5,047,314，5,047,315，5,057,408和5,162,197.