[发明专利]生产酯或内酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及生产酯或内酯的方法。更具体地说，本发明涉及通过用过氧化氢氧化酮生产相应酯或内酯的方法。

背景技术

酯或内酯作为药物、香料、染料、有机合成中的中间体和用于聚合树脂的原料是重要的化合物。

作为得到酯或内酯的方法，已知的是其中链或环酮与有机过酸，例如过苯甲酸、过乙酸或三氟过乙酸反应的方法。在该方法中，酯或内酯通过Baeyer-Villiger重排(氧化)形成。然而，该有机过酸是比较昂贵的，并且由于反应产生了当量的羧酸副产物。与之相反，在上述反应中使用过氧化氢代替有机过酸则以非常低的收率生产酯或内酯。该过氧化氢可低成本得到，副产物是水而不是羧酸。

发明公开

因此，本发明的目的是提供一种通过使用过氧化氢由酮以良好的收率得到酯或内酯的方法。

为达到上述目的进行深入细致研究后，本发明人发现使用特定的金属化合物作为催化剂能够通过过氧化氢的作用有效地将酮转化为酯或内酯。基于这些发现完成了本发明。

具体地说，本发明提供了一种生产酯或内酯的方法。该方法包括在含有选自元素周期表第3、13、14和15组的金属元素的化合物存在下使如下式(1)表示的酮与过氧化氢反应的步骤：    其中每个R^a和R^b是彼此相同或不同的，是具有在与相邻羰基碳原子的连接位置上的碳原子的有机基团，其中R^a和R^b可以结合与相邻羰基碳原子形成环，从而得到如下式(2)表示的化合物：    其中每个R^a和R^b是彼此相同或不同的，是具有在与相邻羰基碳原子或氧原子的连接位置上的碳原子的有机基团，其中R^a和R^b可以结合与相邻羰基碳原子和氧原子形成环。

在该方法中，含有3-20员的脂环酮可以与过氧化氢反应得到相应内酯。

在这方面，用作反应原料的酮在本说明书中称为“反应物”。

实施本发明的最佳方式

[反应物]

在式(1)表示的酮中，R^a和R^b表示的“在与相邻羰基碳原子的连接位置上具有碳原子的有机基团”包括烃基和杂环基团。该烃基包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十五烷基、乙烯基、烯丙基、1-己烯基、乙炔基、1-丁炔基和其它含有约1-20个碳原子(优选1-15个碳原子，更优选1-10个碳原子)的脂族烃基；环丙基、环丁基、环戊基、环戊烯基、环己基、环己烯基、环辛基、环十二烷基和其它具有约3-20员(优选3-15员，更优选5-8员)的脂环烃基(环烷基或环烯基)；和苯基、萘基和其它含有约6-18个碳原子的芳香烃基。

相应于杂环基团的杂环包括，但不限于，含有氧原子作为杂原子的杂环(例如四氢呋喃、苯并二氢吡喃、异苯并二氢吡喃、呋喃、噁唑、异噁唑、4-氧代-4H-吡喃、苯并呋喃、异苯并呋喃和4-氧代-4H-苯并吡喃)、含有硫原子作为杂原子的杂环(例如噻吩、噻唑、异噻唑、噻二唑、4-氧代-4H-噻喃和苯并噻吩)、含有氮原子作为杂原子的杂环(例如吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉、二氢吲哚、吡咯、吡唑、咪唑、三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、吲哚、喹啉、吖啶、萘啶、喹唑啉和嘌呤)。

取代基R^a和R^b可以结合与相邻的羰基碳原子形成环。该环包括，但不限于，环丙烷、环丁烷、环戊烷、环戊烯、环己烷、环己烯、环辛烷、环十二烷和其它每个含有约3-20员(优选3-15员，更优选3-12员)的脂族烃环(环烷环或环烯环)；降冰片烷环、降冰片烯环、金刚烷环和其它具有2-4个环的桥接环状烃环或桥接杂环；和四氢呋喃、苯并二氢吡喃、异苯并二氢吡喃、吡咯烷、哌啶和其它每个具有约5-8员的非芳香杂环。