[发明专利]用氟化单体制成的聚烯烃接枝共聚物

权利要求书

1.一种含有接枝聚合了下列单体的烯烃聚合物材料主链的含氟接枝共聚物：(a)至少一种氟化气态单体，其通式为CR₁R₂＝CR₃R₄，式中R₁＝H、F或Cl；R₂＝H、F或Cl；R₃＝H、F、CH₃、CF₃或Cl；和R₄＝H、F或Cl，其中至少存在两个氟原子；任选地和(b)至少一种非氟化单体，它选自(i)乙烯基取代的芳族、杂环和脂环化合物，(ii)不饱和脂族腈，和(iii)不饱和脂族一元羧酸或其酯，其中单体的总加入量为每100份烯烃聚合物材料约1-100份，粒状烯烃聚合物材料的重均直径约为0.4-7毫米，表面积至少为0.1米²/克，孔体积分数至少为0.07，颗粒中40％以上孔的直径大于1微米。

2.一种在非氧化环境中制备含氟接枝共聚物的方法，它包含如下步骤：

(1)在约10-70℃的温度下用约0.1-6.0份/100份烯烃聚合物材料的有机化合物处理粒状烯烃聚合物材料，所述的有机化合物是化学自由基聚合引发剂，它在步骤(2)所用的温度下的分解半衰期约为1-240分钟，

(2)将温度升高到约60-115℃，

(3)加入(a)至少一种氟化气态单体，其通式为CR₁R₂＝CR₃R₄，式中R₁＝H、F或Cl：R₂＝H、F或Cl；R₃＝H、F、CH₃、CF₃或Cl；和R₄＝H、F或Cl，其中至少存在两个氟原子：任选地和(b)至少一种非氟化单体，它选自(i)乙烯基取代的芳族、杂环和脂环化合物，(ii)不饱和脂族腈，和(iii)不饱和脂族一元羧酸或其酯，其中单体的总加入量为每100份烯烃聚合物材料约1-100份，产生并保持约为200-900psi的压力，较好加入氟化溶剂，

(4)在步骤(2)所述范围的温度下加热约1-6小时，

(5)冷却至室温，和

(6)释放压力，除去未反应的单体，

其中粒状烯烃聚合物材料的重均直径约为0.4-7毫米，表面积至少为0.1米²/克，孔体积分数至少约为0.07，颗粒中40％以上孔的直径大于1微米。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的烯烃聚合物材料选自：

(1)直链或支链C_2-8α-烯烃的均聚物；

(2)直链或支链C_2-8α-烯烃与选自C_2-10α-烯烃的不同烯烃的无规共聚物，条件是：当该不同烯烃是乙烯时，最大聚合乙烯含量约为10％重量；当该烯烃是丙烯，且该不同烯烃是C_4-10α-烯烃时，其最大聚合含量为20％重量；和当该烯烃是乙烯，且该不同烯烃是C_3-10α-烯烃时，其最大聚合含量是10％重量；

(3)直链或支链C_3-8α-烯烃和两种选自乙烯和C_4-8α-烯烃的不同烯烃的无规三元共聚物，条件是该不同C_4-8α-烯烃的最大聚合含量为20％重量，且当乙烯是该不同烯烃之一时，最大聚合乙烯含量是5％重量，和

(4)含有乙烯和约0.5-35％至少一种C₃-C₁₂α-烯烃的共聚物的线型低密度聚乙烯，其密度约为0.88-0.935克/厘米³。