[发明专利]立体规整性α－烯烃聚合用催化剂和立体规整性α－烯烃聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种立构规整性α-烯烃聚合物的制造方法。特别地，本发明涉及一种立构规整性α-烯烃聚合用催化剂和使用该α-烯烃聚合用催化剂的聚合物粒径相同的立构规整性α-烯烃聚合物的制造方法。

背景技术

立构规整性α-烯烃聚合物过去主要使用固体催化剂等多活性中心催化剂来制造，但最近已知也可以通过使用具有特定结构的茂金属络合物等获得的单活性中心催化剂来制造立构规整性α-烯烃聚合物。

例如，日本专利第258751号说明书、专利第2627669号说明书、专利第2668732号说明书等中公开了使用2个1～3取代的η⁵-环戊二烯基桥联的茂金属络合物制造立构规整性高的等规丙烯聚合物的实例。另外，还有报告称使用为Cs对称茂金属络合物的异亚丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆等和铝氧化合物可获得间规丙烯聚合物(J.Am.Chem.Soc.，1988，110，6255.)。另外，特表平9-510745号公报中，公开了一种使用(2-苯基茚基)二氯化锆和甲基铝氧烷(aluminoxane)制造在一条分子链中具有等规链段和无规链段的立构嵌段聚丙烯的方法。

但是，这些公知的单活性中心催化剂在反应体系中是可溶的，因此，在适用于伴随α-烯烃聚合物粒子形成的聚合(例如浆液聚合、气相聚合、本体聚合等)的场合下，存在着生成的α-烯烃聚合物结块而不能取出、在连续聚合工艺中α-烯烃聚合物的微细粒子与催化剂一起飞散、在后续工序管线中很有可能会引发聚合物生长等问题。

进一步地，公知的单活性中心催化剂的使用方法中，不能说α-烯烃聚合物的制造方法十分有效。

另外，使用这些公知的单活性中心催化剂获得的立构规整性α-烯烃聚合物的立构规整性不能说很高，特别地，上述方法获得的立构嵌段聚丙烯的立构规整性，等规五单元组百分率在6～33％的范围内，希望开发一种等规五单元组百分率更高的高刚性立构嵌段聚丙烯的制造方法。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种在将单活性中心催化剂适用于伴随α-烯烃聚合物粒子形成的聚合(例如浆液聚合、气相聚合、本体聚合等)时可获得相同粒径聚合物的立构规整性α-烯烃聚合用单活性中心催化剂，以及一种将该催化剂适用于伴随α-烯烃聚合物粒子形成的聚合(例如浆液聚合、气相聚合、本体聚合等)时可获得相同粒径聚合物的立构规整性α-烯烃聚合物的制造方法。

本发明的另一个目的在于，提供一种使用单活性中心催化剂的立构规整性α-烯烃聚合物的效率更高的制造方法。

进一步地，本发明的另一个目的在于，提供一种使用单活性中心催化剂制造立构规整性更高的等规α-烯烃聚合物的方法。

进一步地，本发明的另一个目的在于，提供一种能够制造等规五单元组百分率更高的立构嵌段聚丙烯的烯烃聚合用催化剂、以及使用该催化剂的烯烃聚合物(特别是立构嵌段聚(α-烯烃))的制造方法。

本发明的其他目的、有利性可以从以下叙述中看出。

本发明涉及一种立构规整性α-烯烃聚合用催化剂，它是使被改质的粒子(A)与具有α-烯烃立构规整性聚合能的过渡金属化合物(B)接触获得的、或者进一步与有机金属化合物(C)接触获得的，其中，被改质的粒子(A)是使干燥的粒子(a)与有机金属化合物(b)接触，接着与具有含活泼氢的官能团或非质子供给性路易斯碱性官能团以及电子吸引性基团的化合物(c)接触而获得的；另外，还涉及一种使用该催化剂制造立构规整性α-烯烃聚合物的方法。

进一步地，本发明涉及一种立构规整性α-烯烃聚合物的制造方法，该方法包括下述步骤：使该被改质的粒子(A)与α-烯烃接触后，使获得的接触物与具有α-烯烃立构规整性聚合能的过渡金属化合物(B)以及有机金属化合物(C)接触，聚合α-烯烃。由此，可以提供效率更高的制造方法。

进一步地，本发明涉及一种使该被改质的粒子(A)与下述通式(I)表示的过渡金属化合物(B)接触获得的、或者进一步与有机金属化合物(C)接触获得的立构规整性α-烯烃聚合用催化剂，而且还涉及一种使用该α-烯烃聚合用催化剂的立构规整性α-烯烃聚合物的制造方法。由此可以提供立构规整性更高的等规α-烯烃聚合物的制造方法。(式中，M为周期表第4族的过渡金属原子，L为取代的η⁵-环戊二烯基、η⁵-茚基或取代的η⁵-茚基，2个L可以相互相同或不同。Y为连结2个L的桥联基，2个X各自独立地为氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或杂环基。)