[发明专利]2－[2－(1－氯环丙基)－3－(2－氯苯基)－2－羟基丙基]－2,4－二氢－[1,2,4]－三唑－3－硫酮的(－)对映体

说明书

本发明涉及新的2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮的(-)对映体、其制备方法及其作为杀微生物剂的用途。

已知2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮的外消旋体具有杀真菌性能(参见WO96-16048)。该物质的活性是好的；但是，在非常低的施用率时它有时并不令人满意。

因此，本发明提供新的下式的2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮的(-)对映体，

在此，(-)对映体在每种情况下都应理解为使钠-D-线的线性极化光的振动平面向左旋转的对映体。

此外，现已发现，如下可以获得式(I)的2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮的(-)对映体：

a)在基于光学活性单体N-甲基丙烯酰基-L-亮氨酸-3-(2，4-二甲基戊基)酰胺的手性固定的硅胶相上用乙酸乙酯作为移动相在20-25℃的温度下对式(Ia)的2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮的外消旋体进行色谱层析，

b)减压下浓缩洗脱液，和

c)用甲苯对所得产物进行重结晶。

最后，现已发现，新的式(I)的2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮的(-)对映体具有非常好的杀微生物性能并且可用于在作物保护和材料保护中防治不希望的微生物如真菌。

令人惊奇的是，本发明的式(I)的2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮的(-)对映体比相应的(+)对映体和相应的外消旋体具有好得多的杀真菌活性，后者作为具有杀真菌性能的高度有效的活性物质是已知的。

本发明的(-)对映体的全部或部分可以以下式“硫羰”的形式存在，或者以下式互变异构“巯基”形式存在，

为简单起见，在每种情况下只示出“硫羰”形式。

在式(I)和式(Ib)中，不对称取代的碳原子在每种情况下都用(*)标记。

对于进行本发明方法用作原料所需要的式(Ia)的2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮的外消旋体是已知的(参见WO96-16048)。

当进行本发明的方法时，使用制备色谱方法、优选高效液相色谱(HPLC)方法。用于该目的的分离原料是已知的(参见EP-A-0 397917)。

在洗脱液中的物质含量通过光度计检测测定。对所收集的洗脱液部分进行对映异构纯度分析。合并所有的含有同一种对映体的洗脱部分并减压浓缩。然后将所得产物用甲苯重结晶。

先洗脱下来的产物是本发明的(-)对映体。从随后洗脱下来的部分可以分离相应的(+)对映体。

本发明活性化合物具有强的杀微生物作用，可用来在作物保护和材料保护中防治不期望的微生物，例如真菌和细菌。

作物保护中的杀真菌剂被用来防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)，卵孢真菌(Oomycetes)，壶菌(Chytridiomycetes)，接合菌亚纲(Zygomycetes)，子囊菌(Ascomycetes)，担子菌纲(Basi diomycetes)和半知菌纲(Deutermycetes)。

杀细菌剂在作物保护中可被用来防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。

作为例子，可以提到上述属名下的真菌病和细菌病的一些病因微生物，但是不受此限制：

黄单孢菌属种类(Xanthomonas)，例如稻黄单孢菌(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；

假单孢菌属种类(Pseudomonas)，例如黄瓜角斑病假单孢菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；