[发明专利]聚合方法

说明书

发明领域

本发明涉及：包含连接至至少两个15族原子上的金属原子的烯烃聚合催化剂，以及其在气相或淤浆相中用于生产聚烯烃的用途。

发明背景

金属茂聚烯烃催化剂(金属茂是以环戊二烯基为基础的过渡金属催化剂化合物)深入的商业化造成了对非-金属茂、均相催化剂的广泛兴趣，特别是供经济的气相和液相聚合法使用。当气相或淤浆相中新的非金属茂催化剂可以给目前可得到的产品提供更为容易、更为经济的途径并且还可以提供超过气相或淤浆相中金属茂催化剂能力的产品和加工的可能性时，该领域将不仅是学术研究。

阴离子、多齿杂原子配位体在非金属茂聚烯烃催化剂中已受到了最大程度的关注。形成活性聚合催化剂的二齿阴离子配位体的重要种类包括：N-N^-和N-O^-配位体组。这些非金属茂催化剂的例子包括：酰氨吡啶类(Kempe，R，“氨基吡啶根合配位体-新方向和限制(NewDirections and Limitations)”，80^th Canadian Society forChemistry Meeting，Windsor，Ontario，Canada，1997年6月1-4日。Kempe，R.等人的无机化学，1996，vol35 6742)。同样地，近年来Jordan等人有关基于羟基喹啉的聚烯烃催化剂的报道(Bei，X.；Swenson，D.C.；Jordan，R.F.，有机金属化合物1997，16，3282)已引起人们的兴趣，尽管Jordan的羟基喹啉催化剂的催化活性较低。

Schrock等人在US5,889,128中披露了：利用具有金属原子的引发剂和具有两个15族原子和一个16族原子或三个15族原子的配位体，在溶液中进行烯烃活性聚合的方法。特别是，在实施例9和10中披露了：利用{[NON]ZrMe}[MeB(C₆F₅)₃]或{[NON]ZrMe(PhNMMe₂)}[B(C₆F₅)₄]的乙烯溶液相聚合。

EP893 454 A1披露了：与活化剂结合使用的、没有载体的过渡金属酰胺化合物，以便在溶液相中使烯烃聚合。

Repo等人在高分子(1997，30，171-175)中披露了：将沉积在载体上的、与铝氧烷结合的亚乙基二(亚水杨基亚胺根合)二氯化锆，和没有载体的所述催化剂类用来进行乙烯的聚合。

因此，现有技术中需要一种利用新的且不同载体上的催化剂体系生产聚烯烃的气相或淤浆相的聚合方法。

发明概述

本发明涉及一种催化剂分子，和包含载体，活化剂，以及金属催化剂化合物的催化剂体系。

一方面，本发明涉及一种包含载体，活化剂，以及金属催化剂化合物的催化剂体系，所述金属催化剂化合物包含3-14个连接至至少一个阴离子离去基团且还连接至至少两个15族原子上的金属原子，其中至少一个金属原子还通过另一基团连接至15或16族原子上，所述另一基团可以是C₁-C₂₀烃基，含杂原子基团，硅，锗，锡，铅，磷，或卤素，其中所述的15或16族原子还可以什么都不连接，或连接至氢，含14族原子的基团，卤素，或含杂原子的基团上，并且其中两个15族原子的每一个还连接至环状基团上并且可以非强制性地连接至氢，卤素，杂原子或烃基，或含杂原子的基团上。

本发明涉及：利用包含活化剂，载体和由下式表示的过渡金属化合物的烯烃聚合催化剂体系进行烯烃气相或淤浆相聚合：

式中

M为3-12族过渡金属或13-14主族金属，

每个X独立地为阴离子离去基团，

n为M的氧化态，

m为YZL配位体的形式电荷，

Y为15族元素，

Z为15族元素，

L为15或16族元素，

R¹和R²独立地为C₁-C₂₀烃基，含杂原子的基团，硅，锗，锡，铅，磷，卤素，

R¹和R²也可以相互连接，

R³可以不存在，或为氢，含14族原子的基团，卤素，含杂原子的基团，

R⁴和R⁵独立地为芳基，取代的芳基，环烷基，取代的环烷基，或多环体系，和