[发明专利]制备一氧化碳与烯属不饱和化合物共聚物的方法

说明书

本发明涉及制备一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的共聚物的方法，涉及按这种方法制备的共聚物以及这类共聚物的用途。

与本发明有关的共聚物已公开在：例如EP-A-121965、EP-A-248483、EP-A-743336和WO 96/13549中，还公开了用于制备这类共聚物的催化剂组合物以及这类共聚物的用途。该催化剂组合物以第VIII族金属和可以下列通式表示的配位基配体为主要成分：

          R₂M¹-Y-M²R₂        (I)

在此式中，M¹和M²各自代表磷、氮、砷或锑原子，每个R基团可选自多种有机基团，例如，任选地选自取代的烷基、芳烷基、环烷基、或优选地选自芳基基团，而Y代表二价桥键基团。

本发明提供一种共聚合方法，该方法包括在以第VIII族金属和以通式(I)表示的配位基配体或这种配体的酯或盐衍生物为主要成分的催化剂组合物存在下，使一氧化碳与烯属不饱和化合物共聚合的步骤：

        R¹R²M¹-Y-M²R³R⁴        (I)式中M¹和M²各自代表磷、氮、砷和锑中之一种原子，R¹代表含有通式为-S(O)_n-X取代基的芳基基团，式中n代表0、1或2，X代表羟基基团，芳基基团还可任选经其它取代基取代，R²、R³和R⁴各自代表任选地经取代的烷基基团或任选地经取代的芳基基团，条件是R¹、R²、R³和R⁴中至少一个基团代表含有取代基的或含有选自羟基、烷氧基和烷氧基烷氧基的其它取代基的芳基，以及Y代表桥键基团。

一般来说，本说明书中除非另有说明，基团的任何芳基取代基或芳基部分可包含至多20个环碳原子，优选至多10个环碳原子(除去取代基)。优选的任选经取代的芳基基团是任选经取代的苯基基团。

一般来说，本说明书中除非另有说明，式I化合物中的任何经取代的芳基基团可以适宜地由1-3个取代基取代。一般来说，除非另有说明，所述芳基基团的其它取代基可以是包括卤素(特别是氟、氯和溴原子)、硝基、氰基、羟基、烷基、卤烷基、卤烷氧基、烷氧基烷基、芳氧基、烷氧基、烷氧基烷氧基、氨基、一和二烷基氨基、氨基烷基、一和二烷氨基烷基、酰胺基、一和二烷基酰胺基、烷基硫代、烷基磺酰基、二烷基酰胺基磺酰基以及烷基磺酸盐基团中的任何一个基团。对上述芳基基团中的任何一个基团来说，优选的是有至少一个这种其它取代基选自羟基、烷氧基烷氧基，特别是烷氧基。

一般来说，本说明书中除非另有说明，基团中的烷基基团或烷基部分可以是直链、支链或环状的，适宜地可包含1-24个，优选1-12个，最优选1-6个，特别是1-4个碳原子，适用的实例是甲基、乙基和丙基。

优选的是，n为2。因此，优选的配体是磺酸或其酯或盐，更优选是磺酸或其盐，最优选为磺酸盐。

优选的通式I配体的盐是金属盐，例如碱金属盐。

用于本发明方法中的磺化化合物可包括两性形态，例如某些含有磷或氮原子M¹和M²以及多种磺酰基团的配体，磷或氮原子可以是质子化的，而两个磺酸基团可以是脱质子化的。

适用的R¹含有所述其它取代基，优选在2位上取代。

优选的R¹还可被一个或多个分别选自羟基、烷氧基烷氧基，特别是烷氧基的基团所取代，而优选只有一个这种其它取代基团。

优选的是，R²、R³和R⁴中任何一个基团各自代表含有通式为-S(O)_n-X的取代基的芳基基团，该芳基基团还任选地被取代，优选为一个或多个分别选自羟基、烷氧基烷氧基，特别是烷氧基基团取代，而更优选只为一个这类其它基团所取代。

优选的是，芳基基团R²、R³或R⁴含有所述的其它取代基，优选在2-位上取代。