[发明专利]聚缩醛共聚物

说明书

本发明技术领域

本发明涉及具有高刚性、优良蠕变性、而且具有高表面硬度和优良滑动性的聚缩醛共聚物。

先有技术

聚缩醛树脂具有优良的机械性能、热性能、电气性能、滑动性、成型性等各项特性，主要作为结构材料、机构零部件等被广泛地用于电气设备、汽车零部件、精密机器零部件等。但是，随着聚缩醛树脂应用领域的扩大，所需特性具有越来越先进、复杂、特殊的趋势。这种所需特性，要求在保持聚缩醛树脂原有的优良滑动性、外观等的基础上，将刚性进一步提高。对于这样的要求，如果目的只是单纯提高刚性，那么一般的方法是向聚缩醛树脂中加入纤维状填充物等，然而这种方法存在由于纤维状填充物等的加入而引起的成型品外观不良、滑动性降低等问题，更进一步存在韧性降低的问题。还有，已知减少聚缩醛共聚物中共聚用的共聚单体量，对于滑动性、外观没有实质性的损害，却能使刚性得到提高。可是，减少共聚单体量的做法不仅使韧性降低而且产生了使聚缩醛的热稳定性降低等问题，未必能满足要求。

鉴于先有技术的这些问题，本发明者推测，为了既保持聚缩醛树脂原有的各项优良特性，又使刚性提高，以对聚缩醛树脂的聚合物骨架本身进行了变性的聚合物为基底物质的树脂组合物的设计，是解决课题的重要关键。

关于这样的聚缩醛树脂的聚合物骨架本身的变性，在特开平3-170526号公报中公开了改性聚缩醛共聚物，该共聚物是由三噁烷和至少一种选自环氧乙烷、1，3-二氧戊环、1，3-dioxepane、1，3，5-trioxepane、1，3，6-trioxocane的环醚化合物、以及至少一种选自缩水甘油苯基醚、氧化苯乙烯、缩水甘油萘基醚的化合物共聚而成的。但是，该改性聚缩醛共聚物是以增大结晶速度从而使成型性得到改善为目的，特别是以高再生性为目的，而且依据本发明者们的研究，这些共聚物的热稳定性不好。

                    本发明的公开

本发明的目的是解决上述课题，提供既保持了聚缩醛树脂所具有的优良的外观、滑动性、热稳定性等各种特性，又改善了刚性的树脂材料。

本发明者为了实现上述目的进行了深入的研究，结果发现由特定的多官能化合物进行共聚而引入支链、交联结构的聚缩醛共聚物可以解决上述课题，从而实现了本发明。此外，还发现控制了共聚物的端基含量的聚缩醛共聚物，可以解决上述课题，从而实现了本发明。

本发明为聚缩醛共聚物，它是由100重量份(A)三噁烷、0.0005-2重量份(B)、以及0-20重量份(C)可与三噁烷共聚的环醚化合物共聚而成的，其中(B)是(B-1)1分子中具有3个或更多个缩水甘油基的化合物或者(B-2)1分子中具有2个或更多个环氧基的化合物，当(B)为(B-2)时，总端基含量为15-150mmol/kg。

优选环醚化合物(C)的共聚比例为0.01-15重量份，聚缩醛共聚物的重均分子量为10000-500000。

本发明进一步提供了一种聚缩醛共聚物的制备方法，其特征是在阳离子聚合催化剂存在下，使100重量份(A)三噁烷、0.0005-2重量份(B-2)1个分子中具有2个或更多环氧基的化合物以及0-20重量份(C)可与三噁烷共聚的环醚化合物进行聚合以制备聚缩醛共聚物时，加入含有烷氧基的化合物，使所得到的聚缩醛共聚物的总端基含量被控制在15-150mmol/kg。

本发明包含(B)为(B-1)和(B)为(B-2)两种形式。即本发明的聚缩醛共聚物是由(A)三噁烷和(B-1)1个分子中具有3个或更多缩水甘油基的化合物作为必需成分，优选进一步加入(C)可与三噁烷共聚的环醚化合物共聚而成的。或者本发明的聚缩醛共聚物是由(A)三噁烷和(B-2)1个分子中具有2个或更多环氧基的化合物作为必需成分，优选进一步加入(C)可与三噁烷共聚的环醚化合物共聚而成的。

本发明详述

下面，就本发明的聚缩醛共聚物进行详细说明。

用于本发明的三噁烷(A)是甲醛的环状三聚体，通常是在酸性催化剂存在下使甲醛水溶液反应得到，经蒸馏等方法进行提纯后使用。优选用于聚合的三噁烷为液态，其温度为65-135℃。