[发明专利]含醛的含水废物流的处理

说明书

                     发明领域

本发明涉及一种含醛(类)和/或酮(类)废水的处理方法，特别是含α，β-烯键式不饱和醛类，如丙烯醛。

                     发明技术背景

对废物生物处理系统而言，醛(类)和/或酮(类)、特别是α，β-烯键式不饱和醛(类)和/或酮(类)的毒性，即使是低浓度，也已被本领域的熟练技术人员所认识。V.T.Stack，Jr.在Industrialand Engineering Chemistry，49卷，第5期，913页(1975)中提出了关于该问题的评论文献。Stack报道了在这些化合物中，丙烯醛对生物学废物处理方法具有最大的毒性影响。含α，β-烯键式不饱和醛(类)和/或酮(类)的废水必须经过处理，以使这些物质的浓度降低到很低的量，才能用生物系统来进一步处理这些废水。不能充分地预处理该废水，将导致生物质有被灭或被抑制在活性水平很低的危险。

聚合物科学和技术百科全书(Encyclopedia of Polymer Scienceand Technology)  (John Wliey & Sons，Inc.，1964)，1卷，173页，报道了通过注入稀释的硫酸氢钠或氢氧化钠溶液来处理废丙烯醛。Kirk-Othmer化学技术百科全书(Encyclopedia of ChemicalTechnology)(第3版，John Wliey & Sons，Inc.，1978)，1卷，290页，报道了加入亚硫酸氢钠或稀释的氢氧化钠水溶液赋予稀释的含水物流可生物降解性。

含α，β-烯键式不饱和醛(类)和/或酮(类)废物流的处理在本领域中是已知的。美国专利3923648公开了一种处理这种废水的方法，该方法包括使其同足够的碱接触，使废水的pH呈碱性，保持碱性废水在温度约25-100℃下至少约15分钟，然后使废水在含有活性生物质的生物系统中降解。优选的碱是碱金属氢氧化物。还公开了其它碱的使用，包括碱土金属氢氧化物、碱金属烷氧化物、季铵碱、氢氧化铵，可溶的有机胺类如甲胺、乙胺、二甲胺、三乙胺等，以及烷醇胺类包括单烷醇胺类、二烷醇胺类、三烷醇胺类、N-单烷基单烷醇胺类和N，N-二烷基烷醇胺类等。

美国专利5459229公开了一种1，3-丙二醇基聚酯的制备方法，其中用足够量的碱处理含丙烯醛的废物流，使pH值提高到7.5以上，其时间有效降低了丙烯醛的含量，接着，任选进行稀释和生物处理。使用的碱优选无机碱，最优选氢氧化钠。

本发明的一个目的是提供一种更加高效地降低废水中α，β-烯键式不饱和醛(类)和/或酮(类)含量的有效处理方法。

发明概述

根据本发明，降低含水废物流中醛(类)和/或酮(类)浓度的方法包括步骤(a)使含水废物流同有效量的有机多胺碱接触；以及(b)使接触过的废物流在基本上室温条件下保持足够长的时间，足以使所述的醛(类)和/或酮(类)的浓度降低至少50％。

本发明还涉及一种制备聚酯或多元醇的方法，包括(a)制备聚酯或多元醇，(b)形成含有醛(类)和/或酮(类)的含水废物流，以及(c)用有机多胺碱化合物处理醛(类)和/或酮(类)，以除去含水废物流中至少50％的醛(类)和/或酮(类)。醛(类)和/或酮(类)优选自丙烯醛、异丁烯醛(甲基丙烯醛)、巴豆醛、2，4-己二烯醛、乙醛和甲基乙烯基酮。

本发明还涉及一种制备聚(二羧酸1，3-丙二酯)的方法，包括(a)1，3-丙二醇同至少一种选自对苯二甲酸、萘二甲酸和间苯二甲酸的二羧酸及其低级二烷基酯反应，获得聚(二羧酸1，3-丙二酯)和含有丙烯醛的废物流，以及(b)使用选自有机多胺和无机铵化合物的含氮碱处理含水废物流，最终从含水废物流中除去至少50％的丙烯醛。该聚(二羧酸1，3-丙二酯)优选聚(对苯二甲酸1，3-丙二酯)，该二羧酸优选对苯二甲酸。含氮碱优选自有机多胺类。1，3-丙二醇同二羧酸的比率优选是50∶1-0.1∶1。