[发明专利]使用多齿亚磷酸酯配体的加氢甲酰化方法

说明书

                   参照相关申请

本申请要求1999年9月20日申请的美国临时申请号60/154,728的权益。

                      发明领域

本发明涉及一种使用某些多齿亚磷酸酯配体的加氢甲酰化方法。特别地，所述配体在连接到端位酚基邻位的碳上具有含杂原子的取代基。

                   发明的技术背景

磷配体普遍存在于催化作用之中，并用于众多商业化的重要的化工转化工艺中。常用于催化作用中的磷配体包括膦类(A)和亚磷酸酯类(B)，如下文如示。在这些描述中，R实际上可为任何一种有机基团。单膦和单亚磷酸酯配体是含有单一个磷原子的化合物，磷原子充当对金属的给电子体。双膦、双亚磷酸酯和双(磷)配体，一般含有两个磷给电子体原子，通常与过渡金属形成环状的螯合结构。

存在有数种工业上重要的使用磷配体的催化方法。例如，Urata等人的US5,910,600公开了双亚磷酸酯化合物，它们可用作一种适用于多种不同反应如加氢、加氢甲酰化、氢氰化、加氢羧化、加氢酰胺化、加氢酯化和羟醛缩合反应的均相金属催化剂的一种组成成分。

这些催化剂方法中的部分是用于商业化生产聚合物、溶剂、增塑剂和其它日用化工产品。因此，由于具有巨大的世界范围内的化工日用品市场，在任何这些商业化重要反应的收率或选择性上的即使是很小的提高和改进，也是人们非常希望的。而且，发现某些可应用于这些商业化重要反应范围之内的配体，也是人们所非常希望的，不仅是为了商业利益，也是为了能够强化和集中注意力于特定化合物基团的研究和开发工作。

一个使用非常重要的磷配体的工业重要催化反应是烯烃加氢甲酰化反应。例如，Sato等人的US5,235,113公开了一种加氢甲酰化方法，其中，在一种均相加氢甲酰化催化剂体系中采用一种含有两个磷原子连接到一种有机二羟基桥基上的有机双齿配体。含有两个三价磷原子的有机双齿配体参加的加氢甲酰化反应，其中所述两个磷原子是与2，2’二羟基-1，1’-联二萘桥基相连接，公开在1998年5月29日申请的普通授予的未决申请序列号60/087151和其中引用的专利和出版物之中。

普通授予的公开PCT申请WO99/06357公开了多齿亚磷酸酯配体，它具有一种烷基醚取代基位于连接到端位苯酚基邻位的碳上的结构，用于二烯类化合物的氢氰化的液相方法之中。

人们一直希望能够提供更为有效的更高性能的催化剂前体组合物、催化组合物和催化方法，以实现期望反应如加氢甲酰化的全部商业潜力。所述效力和/或性能可以在速度、选择性、效率或稳定性中的任一或全部方面得以实现。本发明的其它目的和优点，对于本领域的技术人员，在参照下文的详细说明之后，将会变得更为清楚明了。

                      发明概述

本发明提供了一种加氢甲酰化方法，包括使一种无环单烯基不饱和化合物与CO和H₂在一种催化剂前体组合物存在下进行反应，所述催化剂前体组合物含有一种过渡金属和至少一种多齿亚磷酸酯配体，它选自由下述的结构式I、I-A或I-B所表示的组，其中，所有相同标记具有同样的含义，有进一步明确限定的除外。

本发明还提供了芳烯烃加氢甲酰化的方法，包括使一种无环芳烯烃化合物与CO和H₂在一种催化剂前体组合物存在下进行反应，所述催化剂前体组合物含有一种低价过渡金属和至少一种多齿亚磷酸酯配体，它选自由下述结构式I、I-A或I-B所表示的组，其中，所有相同标记具有同样的含义，有进一步明确限定的除外。