[发明专利]脱硫方法及用于脱硫的新吸附剂

权利要求书

1.一种适用于从裂化汽油和柴油机燃料中脱除硫的吸附剂组合物，由负载于载体组合物上的促进剂金属组成，所述载体组合物由以下物质组成：

(a)氧化锌；

(b)氧化硅；

(c)氧化铝；和

(d)钙化合物，所述钙化合物为硫酸钙、铝酸钙、磷酸钙或硅酸钙；其中所述促进剂金属以基本上还原价态存在，此还原价态促进剂金属的存在量可在脱硫条件下与所述吸附剂组合物接触时从裂化汽油或柴油机燃料中脱除硫，所述钙化合物的存在量阻止所述吸附剂组合物钝化。

2.权利要求1的吸附剂组合物，其中所述促进剂金属的存在量在所述吸附剂组合物总重的约5至约50％(重)的范围内。

3.权利要求1的吸附剂组合物，其中所述氧化锌的存在量在约10至约90％(重)的范围内，所述氧化硅的存在量在约5至约85％(重)的范围内，所述氧化铝的存在量在约5至约30％(重)的范围内，所述钙化合物的存在量在所述吸附剂组合物中氧化硅存在量的约5至约90％(重)的范围内。

4.权利要求3的吸附剂组合物，其中所述钙化合物为硫酸钙。

5.权利要求4的吸附剂组合物，其中所述钙化合物的存在量使钙化合物与氧化硅之比在约0.1至约0.9的范围内。

6.权利要求1的吸附剂组合物，其中所述促进剂是金属、金属氧化物或金属氧化物前体，其中所述金属是钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡、钒或所述金属之任意两或多种的混合物。

7.权利要求6的吸附剂组合物，其中所述促进剂金属是镍。

8.权利要求1的吸附剂组合物，其中所述氧化锌的存在量为约39％(重)，所述氧化硅的存在量为约23％(重)，所述氧化铝的存在量为约8％(重)，所述钙化合物为硫酸钙，其存在量为约8％(重)，所述促进剂金属为镍，基本上还原至零价之前镍的存在量为约23％(重)。

9.权利要求1的吸附剂组合物，其中所述组合物为粒、挤出物、片、丸粒、球或微球状之一种形式的颗粒。

10.一种适用于裂化汽油或柴油机燃料流脱硫的吸附剂组合物的生产方法，包括：

(a)使氧化锌、氧化硅、氧化铝和钙化合物混合，所述钙化合物为硫酸钙、铝酸钙、磷酸钙或硅酸钙；

(b)使所得混合物颗粒化形成颗粒；

(c)使步骤(b)的颗粒干燥；

(d)将步骤(c)的干燥颗粒焙烧；

(e)用金属、金属氧化物或金属氧化物前体促进剂浸渍步骤(d)所得焙烧后的颗粒，其中所述金属为钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡、钒或所述金属之任意两或多种的混合物；

(f)使步骤(e)的浸渍颗粒干燥；

(g)将步骤(f)的干燥颗粒焙烧；然后

(h)在适合的条件下用适合的还原剂使步骤(g)所得焙烧颗粒还原产生含有基本上还原价态金属的颗粒组合物，以致裂化汽油或柴油机燃料流在脱硫条件下与之接触时从裂化汽油或柴油机燃料流中脱除硫。

11.权利要求10的方法，其中所述混合物为湿混合物、捏塑体、膏体或浆液形式之一。

12.权利要求10的方法，其中所述颗粒为粒、挤出物、片、球、丸粒或微球形式之一。

13.权利要求10的方法，其中所述氧化锌的存在量在10至90％(重)的范围内，所述氧化硅的存在量在5至85％(重)的范围内，所述氧化铝的存在量在5至30％(重)的范围内，所述钙化合物的存在量在所述吸附剂组合物中氧化硅存在量的约5至约90％(重)的范围内。

14.权利要求13的方法，其中所述钙化合物的存在量使钙化合物与氧化硅之比在约0.1至约0.9的范围内。

15.权利要求10的方法，其中步骤(c)和(f)中在约65.5至约177℃(约150至约350°F)范围内的温度下干燥所述颗粒。

16.权利要求10的方法，其中步骤(d)和(g)中在约204至约815.5℃(约400至约1500°F)范围内的温度下焙烧所述干燥颗粒。