[发明专利]适用于聚合催化剂的碳鎓阳离子配合物

说明书

技术领域

本发明涉及利用以用于有机金属或有机准金属催化剂配合物的离子助催化剂为基础的催化剂体系制备烯烃聚合物，所述助催化剂包括碳鎓基阳离子和非配位或弱配位阴离子。

背景技术

术语“非配位阴离子”在通过配位或插入聚合和碳正离子聚合的烯烃和乙烯基单体聚合领域中是认可的术语。参见例如EP 0 277 003、EP0 277 004、US 5 198 401、US 5 278 119、Baird，Michael C.，etal，美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)1994，116，6435-6436、US 5 312 881、US 5 502 017、US 5 668 234、和WO 98/03558。所述非配位阴离子被描述为对聚合活性的主要为阳离子金属茂配合物起电子稳定助催化剂或抗衡离子的作用。本文所用术语非配位阴离子用于真正的非配位阴离子和至多与所述阳离子配合物弱配位以致在所述插入位易被烯属或炔属不饱和单体置换的配位阴离子。这些非配位阴离子可以包含平衡电荷的抗衡阳离子的布朗斯台德酸、助催化剂离子化合物形式有效地引入聚合介质中，或在引入所述聚合介质之前与有机金属催化剂化合物预混。参见S.H.Strauss，“更大更多弱配位阴离子的研究(The Search for Larger and More Weakly CoordinatingAnions)”，Chem.Rev.，93，927-942(1993)和C.A.Reed，“碳钾硼烷：用于强亲电剂、氧化剂和过酸的新一类弱配位阴离子(Carboranes：A New Class of Weakly Coordinating Anions for StrongElectrophiles，Oxidants and Superacids)”，Acc.Chem.Res.，31，133-139(1998)。

US 5 198 401和WO 97/35893均提出能给适合的路易斯酸类有机金属催化剂化合物提供质子的含氮布朗斯台德酸阳离子，作为能通过使所述有机金属化合物成为阳离子并提供相容的非配位抗衡阴离子使所述有机金属化合物活化的助催化剂离子化合物的一部分。US 5 198401描述了下式所示催化剂活化剂化合物：[(L’-H)⁺]_d[(M’)^m+Q₁Q₂…Q_n]^d-，其中L’为中性碱，H为氢原子，[(M’)^m+Q₁Q₂…Q_n]为多种配体所对着的金属或准金属原子，优选M为硼，两或多个Q_n为芳基如苯基、萘基和蒽基，优选均被氟化。L’的例子是各种三烷基取代的铵配合物和N，N-二烷基苯铵配合物。WO97/35893描述了下式所示助催化剂活化剂化合物：[L*-H]⁺[BQ’₄]^-，其中L*包括含氮中性路易斯碱，B为+3氧化态的硼，Q’为氟代的C_1-20烃基，优选氟代芳基。据说通过在所述布朗斯台德酸L*中掺入亲油基团如长链烷基或取代的烷基能使所述助催化剂化合物溶于脂族溶剂。列举了二(氢化牛油烷基)甲铵和二(二十二烷基)甲铵盐。

EP 426 637描述用助催化剂化合物未取代三苯基碳鎓的四(五氟苯基)硼酸盐作为无质子电离剂夺取金属配体形成催化活性的金属茂阳离子和松散配位阴离子。US 5 502 017提出用于烯烃聚合的离子金属茂催化剂，包含作为助催化剂组分的弱配位阴离子，包括被卤代芳基取代基取代的硼，优选包含甲硅烷基烷基取代，如对甲硅烷基-叔丁基二甲基。据说此取代使所得金属茂盐的溶解度和热稳定性提高。实施例3-5描述了助催化剂化合物四(4-二甲基-叔丁基甲硅烷基-2，3，5，6-四氟苯基)硼酸三苯基碳鎓的合成和聚合应用。