[发明专利]荧光增白剂混合物

说明书

本发明涉及基于氰基取代的1，4-双苯乙烯基苯的各种异构体的荧光增白剂混合物。

荧光增白剂常常以两种或更多种组分的混合物形式使用，因为此种混合物可表现出比各个单一组分各自的总和更高的白度。

譬如，GB 2200660描述了一种2，3’-、2，4’和4，4’-二氰基-1，4-双二苯乙烯基苯的混合物，不过其组成因制备方法而受到限制，同时US 5695686描述了一种含有另一些异构体的，同样也由于制备方法所致而不对称的类似混合物。再有，DE 19609956描述了一种极其复杂的混合物，含有高达5种不同的二氰基取代二苯乙烯基苯异构体。

二氰基取代的二苯乙烯基苯的此类混合物的组成之所以重要不仅由于它们的增白效果，而且由于其色调，其可或多或少发红或者发绿，而最终用户是否喜欢却至关重要。

现已惊奇地发现，特别高的白度，尤其是带有可心的色调，可由一种荧光增白剂混合物获得，它包含：20～70wt％的下式化合物，30～80％的下式化合物以及0.1～10％的下式化合物

而且，包含30～60wt％的式(1)化合物、30～60％的式(2)化合物和0.1～5％的式(3)化合物的混合物尤其令人感兴趣，而包含40～45wt％的式(1)化合物、55～60％的式(2)化合物和0.1～3％的式(3)化合物，或者替代地，50～60wt％的式(1)化合物、35～45％的式(2)化合物和0.1～3％的式(3)化合物的混合物，已发现是最理想的。

本发明单个组分(1)～(3)是通过对苯二甲醛与2-二烷基膦酰甲基苄腈的缩合，然后生成的2-氰基-4’-甲酰茋中间体再与2-，3-或4-二烷基膦酰甲基苄腈进行缩合而制成，整个过程用以下路线表示：

其中R代表甲基、乙基、丙基或丁基，优选甲基或乙基。

对苯二甲醛与2-二烷基膦酰甲基苄腈的第一缩合是在低级醇，如甲醇、乙醇、正-或异丙醇或正-、仲-或叔丁醇，优选甲醇，作为溶剂中，并在碱金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钾或氢氧化钠存在下进行的。反应后，2-氰基-4’-甲酰基茋从反应混合物中沉淀，并通过过滤离析出来。

第二缩合步骤在偶极非质子溶剂中，例如在二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮或四甲基脲，优选在二甲基甲酰胺中，在强碱如C₁～C₅-醇钠或醇钾，尤其是在甲醇钠，的存在下进行。

然而，也可通过对苯二甲醛与各种异构二烷基膦酰甲基苄腈的混合物的缩合直接获得各种异构体的混合物。

本发明另一个目的是式(1)～(3)这三种化合物的混合物用于增白合成纤维，尤其是聚酯纤维的应用，所述组合物包含一种混合物，其包含：20～70wt％的下式的化合物

30～80％的下式的化合物以及

0.1～10％的下式的化合物。

而且，包含30～60wt％的式(1)化合物、30～60％的式(2)化合物和0.1～5％的式(3)化合物的混合物尤其令人感兴趣，而包含40～45wt％的式(1)化合物、55～60％的式(2)化合物和0.1～3％的式(3)化合物，或者替代地，50～60wt％的式(1)化合物、35～45％的式(2)化合物和0.1～3％的式(3)化合物的混合物，已发现是最理想的。

正如荧光增白剂混合物习惯上那样，可通过将各单个组分分散在液体介质中，优选在水中，而加工成市售形式。这可通过各单个组分分别分散，然后将如此获得的分散体合并在一起来实现。然而，也可将各单个组分混合在一起，然后将它们一起分散。分散操作按传统方式在球磨、胶体磨、珠磨之类的设备中进行。

因此，本发明还提供一种增白剂组合物，它包含水，以及每种情况以配制物重量为基准，3～25wt％，优选5～15wt％上面定义的荧光增白剂混合物，和0～60％，优选5～50wt％的助剂。

合适的助剂包括，例如：阴离子或非离子分散剂，选自环氧乙烷与脂肪醇、高级脂肪酸或烷基酚的加成产物或者乙二胺环氧乙烷-环氧丙烷加成物、N-乙烯基吡咯烷酮与3-乙烯基丙酸的共聚物，保水助剂如乙二醇、甘油或山梨醇，或者生物杀伤剂。

本发明混合物以及包含它们的组合物适合用来增白由合成纤维制成的纺织材料，尤其是由线型聚酯制成的那些。然而，这些混合物和组合物也可用于增白包含线型聚酯的混纺织物。