[发明专利]降低冷应力致白的方法

说明书

本发明涉及一种在冲击改性的热塑性模塑组合物F中降低由低温引起的不希望的颜色变化(冷应力致白)的方法，所述组合物F包含至少一种弹性接枝聚合物A和至少一种热塑性聚合物B，其中基于该模塑组合物F将10-200ppm的至少一种聚有机硅氧烷S加入该冲击改性的热塑性模塑组合物F中。本发明还涉及聚有机硅氧烷在冲击改性的热塑性模塑组合物F中降低冷应力致白的用途。

基于弹性接枝聚合物和热塑性基质聚合物的冲击改性的热塑性模塑组合物，例如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸烷基酯)和AES(丙烯腈-EPDM-苯乙烯，EPDM＝乙烯-丙烯-二烯单体)，具有很宽的应用领域，因为它们具有有利的性能特征。这些模塑组合物通常被用作粒料，然后被进一步加工成模制品，例如通过注塑或挤出。

当粒料或模制品在低温，尤其是低于-10℃的温度下储存或运输时，可能发生不希望的颜色变化，大部分情况下以致白效应出现。该效应已知为冷应力致白(下文称为CSW)且在着色粒料或模制品的情况下当然会特别烦人，因为使用着色剂产生的原色会失去。在低于-20℃的温度(这在冬季和北方国家的运输和储存过程中经常遇到)下，冷应力致白特别显著。

CSW通常由色坐标测量以色差dE的形式测定。dE＞3意味着严重的CSW且通常超过可接受的范围。

EP-A 44 143公开了由冲击改性的聚苯乙烯制备的模塑组合物，其中加入某些有机聚硅氧烷以降低摩擦系数。并未提到CSW。

DE-A 28 27 594描述了ABS模塑组合物，其包含0.05-0.5％重量的液体聚甲基苯基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷，且包含其他添加剂。这用于改进该ABS的缺口冲击强度和其他机械性能(球压痕硬度，维卡软化点，流动性)。并未提到CSW的现象。

研究公开(Research Disclosure)223 020公开了硅氧烷聚合物在改进橡胶改性的模塑组合物的断裂伸长率中的用途。这里使用0.01-1％重量的硅氧烷聚合物。并未提到CSW。

EP-A 177 096描述了ABS模塑组合物，其中加入0.1-3％重量的硅油以改进冲击强度和流动性能。并未提到CSW。

DE-A 20 39 022描述了由丁二烯橡胶、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈制备的模塑组合物，其包含0.01-3％重量的聚有机硅氧烷，且这用于改进缺口冲击强度和透明性。这里也未提到CSW。

本发明的目的是提供一种可以生产具有显著降低的CSW(dE≤3)的冲击改性的热塑性模塑组合物的方法。该CSW的降低不应伴随该模塑组合物的其他有利性能的任何损害。尤其是，该方法不应损害机械性能，如冲击强度、弹性模量、断裂伸长率和流动性，也不应损害模制品的加工性能(如脱模性能，模垢形成，渗出)。

我们已经发现该目的可以通过开头所定义的方法达到。还发现聚硅氧烷在冲击改性的热塑性模塑组合物F中降低CSW的用途。

下面更详细地描述本发明方法。

冲击改性的热塑性模塑组合物F含有至少一种弹性接枝聚合物A。优选使用作为橡胶含有如下成分的接枝聚合物A：

—基于二烯烃如丁二烯或异戊二烯的二烯烃橡胶，

—基于丙烯酸烷基酯如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯的丙烯酸烷基酯橡胶，或，

—基于乙烯、丙烯和二烯烃的EPDM橡胶，或这些橡胶的混合物以及还有橡胶单体。

优选的接枝聚合物A基于A)包含

a1)30-95％重量，优选40-90％重量和特别优选40-85％重量的弹性基质，该基质基于a1)由如下组分制成

a11)50-100％重量，优选60-100％重量和特别优选70-100％重量丙烯酸C₁-C₁₀-烷基酯，

a12)0-10％重量，优选0-5％重量和特别优选0-2％重量多官能交联单体，和

a13)0-40％重量，优选0-30％重量和特别优选0-20％重量一种或多种单烯属不饱和单体，

或由如下组分制成

a11^*)50-100％重量，优选60-100％重量和特别优选65-100％重量具有共轭双键的二烯烃，和

a12^*)0-50％重量，优选0-40％重量和特别优选0-35％重量一种或多种单烯属不饱和单体，

或由如下组分制成

a11^**)50-100％重量，优选60-100％重量和特别优选65-100％重量的由乙烯、丙烯和二烯烃组成的混合物，和