[发明专利]一种甲基2－甲基－3－呋喃基二硫醚的制备方法

说明书

本发明涉及一种甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法。甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚是一种重要的食用香料化合物，在各种食用香精尤其是调味香精中应用非常广泛。

现有的以2-甲基-3-呋喃硫醇和二甲基二硫醚为原料制备甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的方法(英国专利1538073)可用如下反应方程式表示：主要过程是：首先在搅拌下将甲醇钠加入二甲基二硫醚中，然后，逐渐加入2-甲基-3-呋喃硫醇，反应约20小时后生成甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。

上述方法存在的主要问题：一是二甲基二硫醚大量过量，给后处理带来很大困难；二是反应时间长；三是原料2-甲基-3-呋喃硫醇转化不够完全；四是副产物二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚量较多。

本发明的目的是提供一种改进的甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法，以解决上述方法存在的问题。

本发明的制备方法不使用二甲基二硫醚为原料，反应时间大为缩短，2-甲基-3-呋喃硫醇几乎全部反应，副产物二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的量很少。

本发明涉及甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法，其特征是以2-甲基-3-呋喃硫醇、碳酸二甲酯或碘甲烷和硫代硫酸钠为原料，制备甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。碳酸二甲酯或碘甲烷先与硫代硫酸钠反应，所得到的混合物再与2-甲基-3-呋喃硫醇的碱溶液反应。配制2-甲基-3-呋喃硫醇的碱溶液可以用无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾；也可以用有机碱，如吡啶、哌啶、三乙胺等。

反应方程式：本发明的制备方法，反应在水溶液中进行，操作非常方便。其主要过程是：反应器中加入硫代硫酸钠和去离子水，搅拌下使硫代硫酸钠完全溶解，然后滴加碳酸二甲酯或碘甲烷，加完后在室温至回流温度下搅拌。反应完毕后继续搅拌下滴加2-甲基-3-呋喃硫醇的碱溶液。反应完毕后，通过减压蒸馏或水蒸气蒸馏得到甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。

本发明的制备方法中，可采用水蒸气蒸馏分离产品，也可以采用减压蒸馏的方法分离产品。当采用减压蒸馏分离产品时，要先用溶剂萃取，优选的溶剂为乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、苯和石油醚。

对用本发明方法制备的甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚通过色谱-质谱联机分析证实了其结构。质谱分析结果见图1。

本发明的制备方法克服了现有制备方法的缺点，主要优点在于：

1、本发明的制备方法用等摩尔的碳酸二甲酯或碘甲烷、硫代硫酸钠和2-甲基-3-呋喃硫醇反应，反应物几乎全部转化，后处理很容易。

2、反应时间大大缩短。

3、副产物少。

本发明的甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法将通过下面的实施例而得到更具体的描述。

实施例1甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备

在带有电动搅拌器、氮气导入管、温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中加入79g硫代硫酸钠、250ml去离子水，室温下搅拌使硫代硫酸钠溶解。然后在室温搅拌下滴加49g碳酸二甲酯，加完后回流1小时。混合物冷却至10℃，保持温度在10～15℃，滴加57g 2-甲基-3-呋喃硫醇、40g氢氧化钠和100ml水配成的溶液，加完后升温至60℃再搅拌1小时。混合物水蒸气蒸馏，至蒸馏液中无油状物馏出为止。馏出液冷却后，分出有机相，用无水硫酸钠干燥后即得到产品。产品为淡黄色透明液体，具有烤肉香味。

实施例2甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备

在带有电动搅拌器、氮气导入管、温度计和滴液漏斗的500ml四口烧瓶中加入79g硫代硫酸钠、250ml去离子水，室温下搅拌使硫代硫酸钠溶解。然后在室温搅拌下滴加71g碘甲烷，加完后搅拌1小时。混合物冷却至0℃，保持温度在0～5℃，滴加57g 2-甲基-3-呋喃硫醇、56g氢氧化钾和80ml水配成的溶液，加完后继续搅拌1小时。混合物用乙醚萃取，每次50ml，共萃取3次。三次萃取物用无水硫酸钠干燥。常压回收乙醚，残余物减压蒸馏，收集75℃/733Pa馏分为产品。产品为淡黄色透明液体，具有烤肉香味。

实施例3甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备