[发明专利]生产α－苯乙醇的方法

说明书

本发明涉及生产α-苯乙醇的方法。更具体地说，本发明涉及催化剂存在下，使苯乙酮加氢生产α-苯乙醇的方法，此方法可使催化剂活性随着使用过程而降低的现象保持在极低水平。

通过催化剂存在下苯乙酮加氢来生产α-苯乙醇是已知技术。α-苯乙醇用于例如，生产苯乙烯或各种香料的原料等。

例如，JP-A-59027216公开了使用含钡、锌和镁的、作为铜基催化剂的铜-铬催化剂氢化苯乙酮的工艺。

生产过程中，当氢化作用通过含苯乙酮的原料流经加氢催化剂而进行时，存在着催化剂活性显著降低的问题，催化剂的品质不能长时间地充分体现，因而从工业观点来看这是特别不利的。

广泛研究的结果，本发明人发现，含苯乙酮的原料(下文有时简称为“原料”)中含有微量有机酸和含硫的酸，正是这些杂质引起催化剂失活。本发明人的进一步研究发现，通过降低原料中有机酸和含硫酸的浓度至低于某一特定量，便可使催化剂活性随着使用过程而降低的情形保持在极低水平，因而完成了本发明。

这就是说，本发明涉及生产α-苯乙醇的方法，它包括提供含苯乙酮的原料给反应器，在加氢催化剂存在下使苯乙酮加氢，其中所述含苯乙酮的原料中，有机酸和含硫酸浓度分别是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。

本发明用的催化剂是氢化苯乙酮使之成为α-苯乙醇的催化剂，包括例如铜基催化剂和贵金属催化剂。作为铜基催化剂，可提及JP-B-59-027216、EP-B-714877和DE-B-3933661公开的催化剂。本文的铜基催化剂意思是以CuO为主要组分的催化剂。催化剂中CuO含量按重量计通常为10-90％，优选20-80％。太低和太高的含量均会引起氢化活性降低。催化剂中除CuO以外的组分包括各种金属氧化物，如Cr₂O₃、ZnO、Fe₂O₃、Al₂O₃、La₂O₃、Sm₂O₃、CeO₂、TiO₂、SiO₂、MnO₂、Co₂O₃、NiO、BaO、CaO、MgO等，而以复合氧化物为基础的催化剂也可以用，其中CuO-Cr₂O₃和CuO-ZnO是主要组分。此外，可以包含碱金属化合物作为除上述组分以外的组分。所述作为贵金属催化剂的是包含Pd、Rh、Pt或Ru的催化剂。例如，可以提到USP4,996,374、JP-B-1-272540和JP-B-2-78639公开的催化剂，但并不限于这些催化剂。

本发明用催化剂可以是使用或不使用载体的催化剂。载体包括金属氧化物及复合氧化物，如硅石、矾土、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、硅石-矾土等；膨润土、蒙脱石、硅藻土、酸性粘土、活性炭等，但优选硅石和硅藻土。此外，当催化剂成型时可以加粘合剂，如石墨、硅溶胶、矾土等。

该催化剂可用共沉淀法、沉淀法、混合法等制取。例如，将以共沉淀法得到的糊加热，制得催化剂粉，将前述的粘合剂或类似物加入粉中，用压片模或挤压模将其制成丸、片。

此外，与上述催化剂相应的市售催化剂产品也可使用。

加氢作用的反应形式，可以采用淤浆法、固定床法或流化床法等任何一种工艺。

苯乙酮的加氢用上述催化剂实现。反应温度通常是40℃-200℃，优选60℃-150℃。反应压力通常为0.1-20MPa，优选1-10MPa。当温度或压力太低时，反应就不能充分进行，另一方面，温度或压力太高，副产物乙基苯就会增加。在固定床工艺的情形下，所用催化剂量，以原料对催化剂层的空速来表示是0.01-50h^-1，优选0.1-20hr^-1。在淤浆法的情形下，催化剂量以原料中所含苯乙酮重量计通常是0.01-20％，优选0.1-10％。供氢量通常是供给的原料液体中苯乙酮量摩尔数的1-3倍。

本发明用于反应的原料液体中有机酸(含硫有机酸除外)浓度是1μmol/g或更低，优选0.5μmol/g或更低，而含硫的酸浓度是0.5μmol/g或更低，优选0.1μmol/g或更低。因此，催化剂活性随着使用过程而降低的情形可以保持极低。

本文中作为杂质的有机酸包括羧酸类(例如甲酸、乙酸、丙酸、乳酸)(但有机含硫酸除外)。作为杂质的含硫酸包括含硫无机酸(例如硫酸)和含硫有机酸(例如对甲苯磺酸)。