[发明专利]制备水溶性或水分散性含聚醚聚合物的方法及其作为药物配剂或包装材料中的涂布剂、粘合剂和/或成膜赋形剂或作为化妆品、皮肤病或卫生保健制剂中添加剂的应用

说明书

本发明涉及制备水溶性或水分散性含聚醚聚合物的方法及其作为药物配剂中的涂布剂、粘合剂和/或成膜赋形剂或作为化妆品、皮肤病和/或卫生保健制剂中添加剂的应用，并涉及包含这种新聚合物的化妆品、皮肤病、卫生保健和/或药物组合物。

通过环氧乙烷对带有活性氢的聚合物如纤维素、聚酰胺等的作用而制备接枝共聚物是已知的。

U.S.说明书2,602,079公开了制备乙烯基酯烷氧基化聚合物的方法。但是其中描述的两步法是不方便和危险的，并且由于使用溶剂还是不经济的。

DE1077430,DE1094457和DE1081229描述了制备聚乙烯基酯接枝共聚物的方法及其作为水溶性包装薄膜和作为化妆品中助剂的应用。

所引文献从总体上描述了由聚乙二醇和乙烯基酯(及其它共聚单体)制备接枝共聚物的方法。在这些情况中相应的固体聚乙二醇溶解在单体乙烯基酯中(适当时可借助溶剂)，并通过加入自由基引发剂而聚合。部分混合物进行部分聚合，随后加入剩余的混合物。

以这种方式进行的方法存在相当多的安全缺陷，例如由于在聚合或进料之前接枝基体、单体和引发剂的混合。

本发明的目的是开发一种同样可用于工业应用的安全方法，其中自由基引发剂的计量性(meterability)良好，即使是在小用量时，并且该方法不具有所述缺点。

我们发现由制备聚乙烯基酯接枝共聚物的方法可实现此目的，该方法是通过使用自由基引发剂体系在b)存在下聚合a)和c)而进行的：

a)脂族C₁-C₂₄-羧酸的至少一种乙烯基酯

b)在室温为固态且具有通式Ⅰ的聚醚

c)视需要而存在的至少一种其它单体其中使用液态聚亚烷基二醇作为自由基引发剂体系的溶剂

聚合可通过常规聚合方法进行。聚合可间歇或优选以进料法(feed process)进行。

在间歇法中聚合过程可如此：将含聚醚的化合物b)溶解在a)的至少一种单体和可能的其它共聚单体c)中，加入聚合引发剂后，聚合混合物至完全。在进料法中，聚合是半连续进行的：开始时混合部分例如10％由含聚醚的化合物b)、a)的至少一种单体、可能的其它共聚单体c)及引发剂组成的用于聚合的混合物，加热混合物至聚合温度，并在引发聚合后根据聚合进程加入剩余的用于聚合的混合物。聚合物也可通过下列方法获得：将含聚醚的化合物b)引入到反应器中并加热到聚合温度，一次全部、分批或者优选与引发剂平行地连续加入a)的至少一种单体、优选其它共聚单体c)和聚合引发剂，并聚合。

与现有技术相反，将引发剂溶解在液态聚亚烷基二醇中可确保安全的反应控制。新方法的另外优点是引入另外的接枝基体可改进产品性能，不需要其它的即化学上不同的溶剂。

根据本发明制备的接枝共聚物可用作药物配料或化妆品中的涂布剂及粘合剂和/或成膜赋形剂。

用于自由基引发剂的溶剂为在室温为液态的聚亚烷基二醇。其分子量为88-1000，优选为100-600。聚乙二醇是特别优选使用的。

在室温为固态的聚醚是指通式Ⅰ的聚醚

其中各变量彼此独立地具有下列含义：

R¹   氢、C₁-C₂₄-烷基、R⁹-C(=O)-、R⁹-NH-C(=O)-、多元醇残基；

R⁸   氢、C₁-C₂₄-烷基、R⁹-C(=O)-、R⁹-NH-C(=O)-；

R²-R⁷   -(CH₂)₂-、-(CH₂)₃-、-(CH₂)₄-、-CH₂-CH(CH₃)-、-CH₂-CH(CH₂-CH₃)-、-CH₂-CHOR¹⁰-CH₂-；

R⁹   C₁-C₂₄-烷基；

R¹⁰  氢、C₁-C₂₄-烷基、R⁹-C(=O)-；