[发明专利]制备聚烯烃的方法

说明书

本发明涉及金属茂化合物及在该金属茂化合物存在下制备聚烯烃的方法。

与甲基铝氧烷(MAO)结合使用的元素周期表第4副族的金属茂化合物是用于烯烃聚合的活性催化剂。由文献已知使用可溶性金属茂化合物结合铝氧烷或基于其路易斯酸性能将中性金属茂转化为阳离子并对其稳定化的其它助催化剂制备聚烯烃的方法(EP-A-129368)。

金属茂和半夹心配合物不仅仅在烯烃的聚合或低聚方面很有意义。它们还可用作氢化-、环氧化-、异构化-、C-C-偶合催化剂(Chem.Rev.1992，92，965，-994)。

由文献已知，CpH与锆-或铪二甲基四氨化物可直接并不添加碱而反应生成EP-A-595390和EP-A-283164所述类型的金属茂(J.Chem.Soc.(A)，1968，1940-1954)。目前存在这样的任务，提供一种新颖的金属茂化合物和一种经济制备聚烯烃的方法。这一任务可由本发明的金属茂化合物解决。

因此本发明涉及式I的金属茂化合物：

其中Cp为未取代的或取代的环戊二烯基，Ind代表未取代的或取代的茚基，M代表四价金属，R¹、R²、R³和R⁴相互独立，相同或不同且代表氢原子或C₁-C₂₀烃基，R⁵和R⁶相互独立，相同或不同并代表氢原子或C₁-C₂₀烃基且m为1或2，其中对于m等于1，则k和l等于1，并且对于m等于2，则k和l等于零。

M优选为钛、锆、铪、钒、铌、钽、钪、钇或稀土金属，尤其优选钛、锆和铪。

Cp为未取代的或取代的环戊二烯基。取代的环戊二烯基Cp的实例有：四甲基环戊二烯基、甲基环戊二烯基、甲基叔丁基环戊二烯基、叔丁基环戊二烯基、异丙基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、三甲基甲硅烷基环戊二烯基、三甲基乙基环戊二烯基、苯基环戊二烯基、二苯基环戊二烯基、茚基、2-甲基茚基、2-乙基茚基、3-甲基茚基、3-叔丁基茚基、3-三甲基甲硅烷基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、2-乙基-4-苯基茚基、2-甲基-4萘基茚基、2-甲基-4-异丙基茚基、4，5-苯并茚基、2-甲基-4，5-苯并茚基、2-甲基-α-苊茚基(2-Methyl-α-acenaphthindenyl)，2-甲基-4，6-二异丙基茚基、芴基、4-甲基芴基或2，7-二叔丁基芴基。

Ind是未取代的或取代的茚基。取代的茚基的实例是：2-甲基茚基、2-乙基茚基、2-异丙基茚基、3-甲基茚基、3-叔丁基茚基、3-三甲基甲硅烷基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、2-乙基-4-苯基茚基、2-甲基-4-萘基茚基、2-甲基-4-异丙基茚基、4，5-苯并茚基、2-甲基-4，5-苯并茚基、2-甲基-α-苊茚基、2-甲基-4，6-二异丙基茚基。Ind优选未取代的茚基。

基团R⁵和R⁶相互独立，相同或不同，优选相同，并且代表氢原子或C₁-C₃₀烃基如C₁-C₂₀烷基或C₆-C₁₄芳基。R⁵和R⁶优选为甲基、乙基、丁基或苯基，尤其是甲基。

R¹和R³相互独立，相同或不同并代表氢原子或C₁-C₂₀烃基，优选C₁-C₂₀烃基如C₁-C₂₀烷基或C₆-C₁₄芳基，尤其是甲基。

R²和R⁴相互独立，相同或不同并优选C₁-C₂₀烃基如C₁-C₂₀烷基或C₆-C₁₄芳基，尤其甲基。