[发明专利]取代联苯基噁唑啉

说明书

本申请是申请号为95115331.4的专利申请的分案申请。

本发明涉及新的取代联苯基噁唑啉，其多种制备方法，新的中间体，以及应用取代联苯基噁唑啉防治有害动物。

已知一些取代联苯基噁唑啉，如2-(2,6-二氟苯基)-4-(4′-氯联苯基-4)-2-噁唑啉，具有杀虫和杀螨活性(参见EP-A-O432661)。

可是，在各种使用领域，特别是防治一些生物体或当以低剂量使用时，这些已知化合物的活性水平和/或特效性不能令人完全满意。

现已发现了式(Ⅰ)的新的取代联苯基噁唑啉(Ⅰ)其中R代表R¹和R²，其中R¹代表在各种情况下至少具有一个氟原子和另外至少一个氢原子或

氯原子的卤代烷基或卤代环烷基，或代表至少具有一个氟原子的

卤代环链烯基，R²代表氢，链烯基，链炔基，或代表可选择取代的环烷基，

或代表可选择取代的环烷基烷基，

或代表可选择取代的环链烯基烷基，

或代表可选择取代的环链烯基，

或代表各自可选择取代的苯基烷基或萘基烷基，

或代表可选择取代的杂芳基烷基，

或代表COR₃基，

其中R³代表烷基，烷氧基，链烯基，链烯氧基，

或代表各自可选择取代的环烷基，环烷氧基或环烷基烷氧基，

或代表各自可选择取代的苯基或萘基，

或代表NR⁴R⁵基，

其中R⁴代表氢或烷基和R⁵代表烷基，卤代烷基，或代表各自可选择取代的环烷基或环烷基

烷基，或代表各自可选择取代的苯基或苯基烷基，X代表卤素，烷基或烷氧基，m代表0,1或2和n代表1或2。

由于存在一个或多个手性中心，通常获得的是立体异构体混合物形式的式(Ⅰ)化合物。它们可以是非对映异构体的混合物且也可以纯的非对映异构体或对映体的形式使用。

而且，已发现式(Ⅰ)的新的取代联苯基噁唑啉是通过下述方法获得的，其中A)在第一个步骤中，制备式(Ⅱ)化合物(Ⅱ)

其中R¹,X,m和n如上述定义，

α)为了制备式(Ⅱa)化合物，将式(Ⅲ)的羟基联二苯与式(Ⅳ)化合物进行反应(Ⅱa)

其中W和Y各自独立地代表氟，氯或三氟甲基，B代表氢或氟，Z代表氟或W和Z一起代表-(CF₂)₁

其中1代表2,3或4，n代表1或2和m代表0,1或2，(Ⅲ)其中X,m和n如上述定义，(Ⅳ)

其中W,Y和Z如上述定义，

如果适宜反应在碱存在下，如果适宜，在催化剂存在下和如果适宜，在稀释剂存在下进行，且如果适宜，随后氢化产物，或

β)为了制备式(Ⅱb)化合物，将上述式(Ⅲ)的羟基联二苯与式(Ⅴ)的二氟卤代甲烷反应(Ⅱb)

其中X,m和n如上述定义，

                      CHF₂Hal    (Ⅴ)

其中Hal代表氯或溴，

如果适宜，在碱存在下，如果适宜，在催化剂存在下，和如果适宜，在稀释剂存在下进行反应，

或

γ)为了制备式(Ⅱc)的化合物，将式(Ⅵ)的氨基苯酚衍生物重氮化，且所得的重氮盐与苯在酸和铁粉存在下或在碱存在下，且在每种情况下，如果适宜，在稀释剂存在下进行反应。(Ⅱc)其中X,R¹,m和n如上述定义，(Ⅵ)

其中X,R¹,m和n如上述定义，

或

δ)为了制备式(Ⅱd)的化合物，将上述式(Ⅲ)的羟基联二苯与四氯化碳在氢氟酸存在下，如果适宜，在稀释剂存在下反应。(Ⅱd)

其中X,m和n如上述定义，B)在第二步中，制备式(Ⅶ)化合物(Ⅶ)

其中X,R¹,m和n如上述定义，

α)由方法A)制备的式(Ⅱ)化合物与乙酰氯，在酸或路易斯酸存在下，且在稀释剂存在下进行反应，

或

β)为了制备式(Ⅶa)的化合物，将式(Ⅲa)的羟基联二苯衍生物与式(Ⅳ)的化合物反应(Ⅶa)其中B,X,m,n,W,Y和Z如上述定义，(Ⅲa)

其中X,m和n如上述定义(Ⅳ)