[发明专利]手性铜络合催化剂组合物及用其进行不对称制备的方法有效
申请号: | 01111976.4 | 申请日: | 2001-01-25 |
公开(公告)号: | CN1314209A | 公开(公告)日: | 2001-09-26 |
发明(设计)人: | 铃鸭刚夫;板垣诚;山本三千男 | 申请(专利权)人: | 住友化学工业株式会社 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C69/74;C07C67/30 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 卢新华,周慧敏 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性 络合 催化剂 组合 进行 不对称 制备 方法 | ||
1.一种手性铜络合催化剂组合物,它可通过一种通式(1)的光学活性的N-邻羟苯亚甲基氨基醇化合物与一价或二价铜化合物在惰性溶剂中进行接触而得到,其中,R1表示:
一种烷基,它可被一种选自烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和环烷氧基的基团所取代,
一种芳烷基、芳基或环烷基,它们都可被一种选自烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和环烷氧基的基团所取代,
R2表示:
氢原子、烷基、环烷基,或者
芳烷基或苯基,它可被一种选自烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和环烷氧基的基团所取代,
X1和X2可以相同也可以不相同,分别表示氢原子、卤素原子、硝基、烷基、烷氧基或氰基,而且,两个邻近的X1和X2与它们相连的苯环可以形成1-羟基-2-或2-羟基-1-萘基,和
标记有“*”的碳原子为具有S或R构型的不对称碳原子,和
对于每1摩尔通式(1)的光学活性的N-邻羟苯亚甲基氨基醇化合物,一价铜或二价铜化合物的用量低于1摩尔。
2.一种用来制备通式(2)的光学活性的环丙烷羧酸酯的方法,(2)其中,R3,R4,R5和R6定义如以下所述,和
R7表示:
具有1-8个碳原子的烷基,
环烷基,它可选择地被一种低碳烷基所取代,
苄基或苯基,它们可选择地被一种低碳烷基、一种低碳烷氧基或苯氧基所取代,它包括以下步骤:(a)使通式(1)的光学活性的N-邻羟苯亚甲基氨基醇化合物与一价或二价铜化合物在惰性溶剂中相接触,(1)其中,R1,R2,X1,X2和“*”表示的含意与权利要求1所述定义相同,对于每1摩尔通式(1)的光学活性的N-邻羟苯亚甲基氨基醇化合物,一价铜或二价铜化合物的用量低于1摩尔,和(b)使通式(3)的前手性烯烃(3)其中的R3,R4,R5和R6分别表示:
氢原子,
卤素原子,
(C1-C10)烷基,它可被一个卤素原子或低碳烷氧基所取代,
(C4-C8)环烷基,芳基,它可被一个卤素原子、低碳烷基或低碳烷氧基所取代,
R3和R4,或R5和R6可在其端位相互键合,形成具有2-4个碳原子的亚烷基,和
R3、R4、R5和R6中有一个基团是表示链烯基,它可被一个卤素原子、烷氧基或烷氧羰基所取代,而其中的烷氧基可被一个或多个卤素原子所取代,
条件是当R3和R5是相同的基团时,R4和R6是不同的基团,
与通式(4)的重氮乙酸酯,
N2CHCO2R7 (4)
其中的R7,其定义如上所述,
在步骤(a)中所制得的手性铜络合催化剂组合物存在下进行反应。
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