[发明专利]聚乙烯树脂组合物

说明书

本申请是1998年4月23日提交的题为“聚乙烯多层层压材料，容器和树脂组合物的”98109455.4号发明专利申请的分案申请。

本发明涉及聚乙烯多层层压材料，由这种多层层压材料制造的容器，及用于上述材料和容器的或作为再研磨物由上述材料和容器得到的聚乙烯树脂组合物。

虽然聚烯烃例如聚乙烯具有强度好，耐冲击，耐热等优点，可以作为容器使用，但是因为它耐汽油的性能十分不好，所以在制造汽油容器的场合，将其和耐汽油性能好的乙烯-乙烯醇共聚物或聚酰胺树等结合使用。

例如，广泛使用耐汽油性能好的乙烯-乙烯醇共聚物和强度，耐冲击性能好的聚乙烯结合的多层塑料瓶，小的农药瓶和大的汽车用汽油桶。在这种多层结构中，聚乙烯层和乙烯-乙烯醇共聚物层之间使用黏合树脂用以提高聚乙烯层和乙烯-乙烯醇共聚物层之间的黏合力。

制造这种瓶子的多层吹塑法，一般产生大约30-40％的碎屑和缝脊，从经济的观点将其再生利用是不可避免的，因此，压碎碎屑和缝脊的再研磨物得到的再生层(所谓再研磨层)特别用于制造多层层压材料。这种再研磨层是聚乙烯，乙烯-乙烯醇共聚物和黏合树脂3种成分的混合物，一般来说聚乙烯和乙烯-乙烯醇共聚物的相容性不好，使多层制品的外观不好，并且使其冲击强度等机械强度下降，因此目前的含有再研磨层的层压材料，通常是用的新鲜的聚乙烯将其稀释到性能不降低的程度被使用，这就很难说对再研磨层作出了有效的利用。

虽然黏合性树脂作为改善聚乙烯和乙烯-乙烯醇共聚物相容性的相容化剂可以起到一定程度的作用，但是目前的黏合性聚乙烯树脂不能充分提高耐冲击性能。

在此以前，关于含有聚烯烃和乙烯-乙烯醇共聚物的再研磨组合物有过许多的建议，例如特开昭60-240429，特开昭62-11748，特开平2-261863，特开平3-180341，特开平5-125232公开过提高含有聚烯烃和乙烯-乙烯醇共聚物的再研磨组合物性能的许多方案，但是这些专利具体地是以提高含有聚丙烯和聚烯烃和乙烯-乙烯醇共聚物的组合物方法的稳定性，或提高和乙烯-乙烯醇共聚体层的黏合强度为目的的，和本发明的目的不同。特开昭57-11052公开了由聚乙烯层/聚乙烯和乙烯-乙烯醇共聚物制成的再研磨组合物层/乙烯-乙烯醇共聚物层制成的多层层压材料，但是该专利没有明确所使用的聚乙烯，改性聚乙烯的组成，该专利是以层间开裂，提高成型性能和外观为目的的，和本发明公开的提供优良冲击强度的组合物无关。特开平3-72539虽然公开了含有聚乙烯和乙烯-乙烯醇共聚物的再研磨组合物，但公开的仅是使用特殊的乙烯-乙烯醇共聚物的技术。另外，特开平3-227346虽然也公开了含有聚乙烯和乙烯-乙烯醇共聚物的再研磨组合物，但该专利公开的只是含有50％重量以上乙烯-乙烯醇共聚物的组合物。

至今含有乙烯-乙烯醇共聚物的聚乙烯组合物，由于含有作为外来物的乙烯-乙烯醇共聚物，其冲击强度必然下降，但是本发明人对于提高含有乙烯-乙烯醇共聚物的聚乙烯组合物的冲击强度进行精心研究的结果表明，含有作为主要成分的有特定熔体流动速度，特定密度的高密度聚乙烯，用有特定密度，接枝率，熔体流动速度的不饱和羧酸或其衍生物改性的乙烯-α-烯烃共聚物和乙烯-乙烯醇共聚物的聚乙烯组合物，具有和目前的聚乙烯均聚物相比有相当的高冲击强度，有可能再循环使用，从而完成了本发明。

本发明的目的是提供耐冲击性，硬度，耐汽油性，层间黏合性等特性优良的，且多层层压材料及其碎片有再循环可能的聚乙烯多层层压材料(在本发明中“碎片”一词含义包括“缝脊”)。

本发明的另一目的是提供耐冲击性，硬度好，耐汽油性，层间黏合性等特性优良的，且多层层压材料及其碎片有再循环可能的聚乙烯容器。

本发明的次一目的是提供耐冲击性能优良的，作为再研磨层在多层层压材料中可以使用的聚乙烯树脂组合物。

本发明包括以下的聚乙烯多层层压材料，容器和树脂组合物。

(1)一种聚乙烯多层层压材料，包括：

含有根据ASTM D1238(190℃:2160g)测定的熔体流动速度(MFR)为0.001-0.5g/10分钟，密度为0.945-0.980g/cm³的聚乙烯树脂(a1)的基层(A1)；

含有用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的，密度为0.900-0.940g/cm³的改性乙烯-α-烯烃共聚物(a2)的黏合层(A2)；以及

含有乙烯-乙烯醇共聚物(b)的保护层(B)，