[发明专利]抗污涂料

说明书

本发明涉及一种抗污涂料，它包含含金属的丙烯酸树脂。

船只、渔网和其他水下结构或装置会吸引妨碍船只有效运行、浪费船只燃料或引起堵塞、缩短渔网使用期限的水生有机物，例如藤壶、贝壳类和藻类。为了阻止这种生物吸附到水下结构的现象，通常的操作方法是用抗污涂料涂布结构表面。作为迄今所使用的代表性抗污涂料，有基质类型的抗污涂料，它由不溶于海水的松香和乙烯基或醇酸树脂的配制物构成。然而，由于该类涂料释放抗污成分连同松香进入海水，所以不能希望它具有长期稳定的抗污效果，而且，由于留在涂层膜内的不可溶树脂形成骨架结构，所以尤其当它应用到船只上时，它具有这样的缺点，海水与涂布表面之间的阻力增大，降低船只的速度。

近年来，考虑到长期的抗污效果和其他优点，广泛使用的是可水解的抗污涂料，作为一个变化的品种，开发了包含含金属的树脂组合物的涂料。在本专利申请的申请人提交的专利申请尤其是日本公开的专利公报Sho-62-101653、日本公开的专利公报Sho-63-128008、日本公开的专利公报Sho-63-128084和日本公开的专利公报Hei-08-73536中描述了其中的酸性侧基和一元有机酸与金属原子形成盐的含金属树脂和制备该树脂的方法。当该类树脂用于抗污涂料中时，树脂逐渐在海水中水解，释放抗污金属离子，同时树脂自身溶解，并被洗脱，表现出自抛光效果。

本发明的目的是提供具有良好抗污性能和涂层膜性能，不仅满足生态学要求，而且满足保护资源的要求的高固体抗污涂料。

本发明的又一个目的是提供具有长期抗污性能和涂层膜性能，尤其具有高抗裂缝性能的抗污涂料。

本发明的第一方面涉及一种抗污涂料，它含有一种清漆，该清漆含有含金属并在其侧链含有至少一个由下式(1)表示的基团的丙烯酸树脂：其中X表示下式的基团：n表示0或1；Y表示烃基；M表示金属；m表示等于[(金属M的价数)-1]的整数；A表示来自于一元酸的有机酸残基；

所述清漆含有不低于40％(重量)的不挥发性组分，25℃的粘度不高于18泊；而且所述抗污涂料含有不高于400克/升的挥发性有机化合物(VOC)。

本发明的第二方面涉及一种抗污涂料，它含有含金属并在其侧链含有至少一个由下式(1)表示的基团的丙烯酸树脂：其中X表示下式的基团：n表示0或1；Y表示烃基；M表示金属；m表示等于[(金属M的价数)-1]的整数；A表示来自于一元酸的有机酸残基；

5-100％(摩尔)所述来自于一元酸的有机酸残基是环状有机酸残基。

下面详细描述本发明。

本发明第一方面的抗污涂料含有不高于400克/升的挥发性有机化合物(VOC)。当VOC值超过400克/升时，该涂料不包含于高固体涂料的概念中，从生态学的角度考虑，它会产生不利影响。优选的VOC值不高于350克/升。

本发明第一方面的抗污涂料含有含金属的丙烯酸树脂清漆。

在本发明的第一方面，为了使抗污涂料的VOC值可以控制到400克/升或以下，必需使用不挥发性组分含量不低于40％(重量)而且25℃粘度不高于18泊的清漆，作为所述含金属的丙烯酸树脂清漆。当不挥发性组分含量低于40％(重量)时，就不能获得高固体涂料。当不挥发性组分含量不低于40(重量)，同时25℃粘度超过18泊时，可处理性和可加工性就差，而且粘度很高，在制备抗污涂料过程中必需用有机溶剂稀释，这样就不能提供高固体的涂料。

所述含金属的丙烯酸树脂清漆中的含金属的丙烯酸树脂在其侧链上含有至少一个上式(1)表示的基团。含金属的丙烯酸树脂能够由下述的任何方法容易地制成。因此，可以提到的有方法(1)，它包括聚合不饱和有机酸单体和另外的不饱和单体，而且使形成的丙烯酸树脂与金属化合物和一元酸反应，或者使所述的丙烯酸树脂与一元酸的金属盐反应；或者方法(2)，它包括使不饱和有机酸单体与金属化合物和一元酸反应，或者使不饱和有机酸单体与一元酸的金属盐反应，并使所形成的含金属的不饱和单体与另一种不饱和单体聚合。考虑到所述一元酸金属盐的加入速率和所形成的含金属的丙烯酸树脂的产率，优选最先提到的包括聚合不饱和有机酸单体和另一种不饱和单体以制备丙烯酸树脂，而且使该丙烯酸树脂与金属化合物和一元酸反应，或者使所述丙烯酸树脂与一元酸金属盐反应的方法(1)。