[发明专利]天然生育酚提取新工艺

说明书

本发明涉及化学提取方法，更具体地说涉及从大豆油脱臭馏出物中提取生育酚的方法。

生育酚又名维生素E，有很强的生理作用和抗氧化作用，用途很广。

大豆油脱臭馏出物中的生育酚含量一般在1％至15％左右。我国的脱臭馏出物含量丰富，价格低廉。而且从脱臭馏出物中提取的生育酚，其生理作用比合成的生育酚强，又因为它是天然产品，和全世界正在提倡的绿色产业和回归自然是极相符的。所以从大豆油脱臭馏出物中提取生育酚有很强的开发利用价值。

从大豆油脱臭馏出物中提取生育酚的方法很多，有皂化—萃取法、酯化—萃取法、脲包法、超临界CO₂浓缩法、直接溶剂浸出法、直接蒸馏法、吸附剂和离子交换树脂的色谱法等。

在各种方法中，酯化—蒸馏法是提取脱臭馏出物中生育酚和甾醇用得较多的方法，它们的工艺也较完善，无疑它是提取生育酚和甾醇的有效方法，但它们涉及了热处理、氧化剂、矿物酸等，这些对生育酚是不利的；超临界CO₂浓缩法对设备要求较高，花费也较大；直接溶剂萃取法消耗溶剂量比较大，提取物的生育酚含量也不高；吸附剂和离子交换树脂的色谱法分离比较有效，不过化学工业的大量处理问题较难解决；直接蒸馏法提取比较困难，提取的纯度不高；脲包法提取脱臭馏出物中生育酚和甾醇操作简单，对设备要求不高，反应成本低，对生育酚破坏小。由于甾醇在醇中溶解度小，反应还能除去大部分甾醇，提取的生育酚可作为药用原料，脂肪酸仍可在工业上应用，其缺点为：尿素不易包合甘油酯，对脂肪酸的包合也不一定完全，所以，脲包法对生育酚的提取得到的生育酚浓缩物中生育酚的含量一般不高，并且受原料的影响很大[U.S.Pat.No.5078920]；皂化法除脂肪酸和甘油酯较彻底，其缺点为：皂化萃取法消耗溶剂较多，反应成本较高，并且由于加入较多的碱，对生育酚的破坏较大，而且用皂化萃取法不易除甾醇[U.S.Pat.No.5371245]。

由以上比较得知，各种提取生育酚的方法虽有其优点，也各有其不尽人意之处。

本发明的目的是寻找一种能克服现有对生育酚提取方法的缺点，保持其优点的新方法。

本发明采用皂化—脲包法提取生育酚，此方法不仅结合了脲包反应和皂化反应的优点，而且克服了各自的缺点。在此方法中，脲包反应对生育酚的低破坏和去甾醇的作用得到了发挥，而脲包反应提取的生育酚的浓度不高的缺点由于下一步的皂化反应得到克服；皂化反应对生育酚的破坏的问题由于先用脲包反应除去大部分脂肪酸，使皂化反应加碱量的减少而得到缓解，而且由于先进行皂化反应除去了的部分脂肪酸，使皂化反应的处理量大大降低，皂化反应消耗溶剂量大的缺点也得到了部分克服。

本发明是这样实现的：溶解适量尿素(农用级)于工业乙醇中，加入已熔化的脱臭馏出物搅拌加热，使其回流。搅拌均匀后停止加热，待冷到室温，0℃下放置24小时，溶液中有针状结晶产生，溶液过滤，溶液加入NaOH以除去未被除去的脂肪酸，再加入维生素C，在78±1℃下水浴反应30分钟，待冷加入适量水，并用石油醚提取三次，合并石油醚，用水洗涤至酚酞不变色，减压除去石油醚，得富含生育酚的浓缩物。

反应原料的比例：NaOH∶脱臭馏出物∶尿素＝0.8-1.5∶8-12∶15-25(质量比)溶剂为工业乙醇，工业乙醇∶脱臭馏出物＝3-5∶0.8-2.6g/ml)。

甾醇的含量测定如下：

(1)称5/S克的样品(S为估计的甾醇百分数/m/m)，加3/S毫升的KOH水溶液(400克KOH/l升水)。加7/S毫升乙醇。

(2)在水浴锅中连冷凝管回流，使皂化完全，既反应体系匀质后继续加热15-20分钟。

(3)加60毫升蒸馏水，180毫升乙醇，调温到50℃。

(4)加25-30毫升的毛地黄皂甙(10克毛地黄皂甙/升乙醇)，冷却几小时，最好过夜。

(5)在真空下过滤，用蒸馏水洗一次，用乙醇洗几次，最后用几毫升乙醚洗一次。

(6)沉淀物在103±2℃烘箱烘至恒重，甾醇的百分量＝25a/m。

其中：a为沉淀物的重量

      m为所加的样品量

生育酚浓缩物中生育酚的含量测定：

a、皂化和提取

(1)称取含生育酚的量不少于50微升的试样于50ml的烧瓶中，加4ml抗坏血酸(Vc)乙醇溶液，1ml 60％的KOH水溶液，回流煮沸3分钟。

(2)冷却，加25ml蒸馏水，转移至250ml分液漏斗。用40ml乙醚提取一次，水层再分别用25ml乙醚提取两次。和并三次乙醚提取液，用蒸馏水洗到洗出的水遇酚酞不变色。