[发明专利]制冷剂和冷冻装置

说明书

本发明涉及制冷剂和冷冻装置，详细地是涉及添加付嗅剂的可燃性制冷剂及使用它的冷冻装置。

冰箱、自动售货机及陈列窗用的冷冻机，以往作为制冷剂大多使用二氯二氟甲烷(CFC-12)等的氯氟碳系制冷剂或氯二氟甲烷(HCFC-22)等的氢氯氟碳系制冷剂。若这些制冷剂放到大气达到地球上空的臭氧层，存在破坏臭氧层的问题，所以至今正在禁止或限制使用作为用于冷冻机的制冷剂的氯氟碳系氟隆或氢氯氟碳系氟隆。

为此，作为上述制冷剂的替代氟隆，使用CH₂FCF₃(HFC-134a)等的氢氟碳系的。可是，氢氟碳系制冷剂(HFC)，存在着对于作为地球环境问题的又一个课题的地球温暖化的影响，与以往的氯二氟甲烷制冷剂(HCFC)的  HCFC-22(CHClF₂)近于相同程度的问题。

为了避免这些问题，最近，在冷冻装置的制冷剂中使用氢碳系制冷剂(HC)，例如丙烷或异丁烷等。可是由于氢碳系制冷剂是可燃的，所以从冷冻回路漏出时，有着火或爆炸的危险。特别是家庭用冰箱时往往距离各种热源很近，所以可燃性制冷剂漏出会造成重大事故的危险。

鉴于此问题，提出了在使用可燃性气体制冷剂的冷冻装置中，在制冷剂中加入付嗅剂，检测制冷剂气体的漏出的方案。例如，在日本专利公开公报14675/1996号中公开了在氢碳系制冷剂中添加由含硫有机物构成的作为付嗅剂的甲基巯醇，但甲基巯醇与作为用于冷冻回路材料的铜的反应性大而使铜表面变化(腐蚀)使其寿命变短。另外，甲基巯醇与冷冻机油的反应也大在制冷剂或冷冻机油中产生不溶的反应生成物，若长期运转，有上述不溶性反应生成物堵塞冷冻回路的毛细管的危险。

另外，日本专利公开公报245952号/1996中公开了在可燃性氢氟碳系制冷剂中，除了巯醇(甲基巯醇、乙基巯醇)之外，作为付嗅剂添加二甲基硫化物。可是，二甲基硫化物不能说具有特别明显的异臭(洋葱样的臭味)，由于其单独作为可燃性制冷剂的付嗅剂是不充分的，所以一般是与其他付嗅剂例如巯醇类并用。

这样说来，添加了付嗅剂的可燃性制冷剂，在目前还未得到含有不与冷冻回路材料的铜或冷冻机油不反应的付嗅剂的制冷剂。

付嗅剂一般要求放出非常的异臭、化学稳定性的、对于人无毒无害等特性，但另外根据添加付嗅剂的对象，还要求各种特性。因此，即使是作为已知的付嗅剂，立刻转到其他用途一般也是困难的。

例如，在城市煤气燃烧气体中作为付嗅剂添加四氢噻吩(THT)已经实用化了(“香料”No.146 1985年6月)。对于可加入到燃烧气体的付嗅剂，除了要求付嗅剂的上述特性，作为对于燃烧安全燃烧后无臭、无害、而且还要求臭味不被保持气体的管道和计量计类等吸收，是作为燃烧气体应具有的特性。而且，在燃烧气体中添加上述的四氢噻吩和在用于冷冻回路的制冷剂中进行添加是不同的问题，在制冷剂中使用四氢噻吩，目前尚没有引起人们的注意。

本发明是鉴于上述的问题而进行的，其目的在于提供添加具有与制冷剂或冷冻机油相溶性，不与冷冻回路的材料或冷冻机油起反应的付嗅剂的制冷剂，进而在于提供上述制冷剂循环在冷冻回路的冷冻装置。

本发明的上述目的是通过以下的制冷剂及冷冻装置而解决的。

制冷剂，其是含有碳原子数1～4的烃或烃的氢原子的一部分用氟原子取代的可燃性氟化烃作为主成份，和作为付嗅剂的四氢噻吩。

上述付嗅剂的含量是10重量ppm～0.5重量％。

上述烃或可燃性氟化烃，纯度是99.0容量％以上、不饱和烃成份是0.01重量％以下，且硫含量是0.1重量ppm以下。

冷冻装置，在含有压缩机、散热器、膨胀机构及蒸发器的冷冻回路中，循环上述制冷剂。

用于上述压缩机的冷冻机油的粘度，在40℃下是5～300cSt。

冷冻机油中含有金属钝化剂。

冷冻机油含有从水份和/或酸捕捉剂、抗氧化剂或压润滑添加剂中选出的1种以上添加剂。

制冷剂回路的残留氧，是冷冻回路的内容积的0.1容量％以下，残留水份相对于制冷剂和冷冻机油的总和是500重量ppm以下。

冷冻回路的材料是铜或铜合金。

冷冻回路进而具有干燥装置。

干燥装置内装有效直径3～6的合成沸石。