[发明专利]电化学电池的掺杂正极材料无效
申请号: | 01119070.1 | 申请日: | 2001-05-24 |
公开(公告)号: | CN1326234A | 公开(公告)日: | 2001-12-12 |
发明(设计)人: | L·黑德尔;N·劳兹;T·萨德尼尔;M·罗斯博格尔;A·阿曼 | 申请(专利权)人: | 默克专利股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/48 | 分类号: | H01M4/48;H01M4/36;C25B11/04;C25B1/00 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 段承恩 |
地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 电化学 电池 掺杂 正极 材料 | ||
本发明涉及基于改性氧化物材料例如锡氧化物的新材料,它充当电化学电池的正极活性材料。
锂离子电池是移动应用方面最有希望的系统之一。应用范围从高质量电子设备(例如移动电话、摄像机)延伸到电驱动汽车的电池。
这些电池由负极、正极、隔板和非水电解质组成。负极一般是Li(MnMez)2O4、Li(CoMez)O2、Li(CoNixMez)O2或其它锂插入和嵌入化合物。正极可由锂金属、软和硬碳、石墨、石墨碳或其它锂插入和嵌入化合物或合金化合物。至于电解质,可使用在非质子传递溶剂中含有锂盐例如LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2或LiC(CF3SO2)3及其混合物的溶液。
在目前市售的锂离子电池中,碳作为正极。然而,该正极系统存在一些问题。由于锂不可逆夹杂进入碳结构中,第一次循环期间出现该系统的容量明显下降。此外,碳和石墨的循环稳定性并不令人满意。而且,存在动力学限制导致临界参数的安全问题。
为改善正极性能,正寻求新系统以替代例如碳正极。在此进行了各种努力。碳材料正被例如氧化物材料或合金替代。在“Journal of PowerSources 75(1998)”中,Wolfenstine研究了锡氧化物/锡混合物充当锂离子电池的正极材料的适用性。据说由于Li2O形成而使Li的不可逆损失可通过优选用SnO替代SnO2来减至最小。EP0823742描述了搀杂各种金属的锡混合氧化物。US5654114也描述了使用锡氧化物作为二次锂离子电池的正极材料。所有研究的系统存在Li转变成Li2O的缺点。这意味着束缚了大量Li,因此不能有效用于电池的电化学过程。
本发明的目的是提供与碳相比具有较好充电/放电性能的正极材料。较好性能特征在于更高容量和良好循环稳定性。
本发明的目的是通过使用改性锡氧化物而实现的,该锡氧化物用作电化学电池的正极材料。
已发现通过对正极侧上锡氧化物SnO2的掺杂导致正极系统的改善。
令人兴奋的是已发现改性的锡氧化物具有优良的电化学性能。第一次循环期间仍观察到锂的不可逆损失。然而,不是象对锡氧化物SnO2处理之前那样显著。
现有技术把锡氧化物用于正极材料存在颗粒聚集的问题。已发现按照本发明的方法能产生确定直径的颗粒。按照本发明的方法能产生nm范围的一次颗粒和直径小于10μm的二次颗粒。这些小颗粒导致活性表面面积增大。
制备正极材料的方法特征在于:
a)脲加入到氯化锡溶液,
b)乌洛托品和适当掺杂化合物加入到溶液中,
c)在石油醚中乳化所得溶液,
d)清洗所得凝胶,通过抽吸去除溶剂,和
e)干燥并热处理凝胶,
按照本发明的材料适用于电化学电池,优选用于电池,特别是优选用于二次锂离子电池。
按照本发明的正极材料可用于具有通常电解质的二次锂离子电池。适当电解质的例子是含有从由LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2或LiC(CF3SO2)3及其混合物组成的组中选择出的导电盐的那些。电解质也可包括用于降低水含量的有机异氰酸酯(DE19944603)。电解质也可包括作为添加物的有机碱金属盐(DE19910968)。合适的碱金属硼酸盐通式为
Li+B-(OR1)m(OR2)p
其中
m和p是0、1、2、3或4,其中m+p=4,以及
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