[发明专利]含照相用封闭式化合物的成像元件

说明书

本发明涉及照相元件，此元件包括照相用加以封闭的化合物，如封闭式显影剂。

在通常的彩色照相中，含感光卤化银的胶片用在手握式照相机中。胶片曝光后便载有潜影，仅在合适的冲洗加工后才显示出来。这些材料的冲洗加工传统作法是把相机曝光的胶片用至少一种含显影剂的显影液处理，显影剂与胶片中组分协同起作用形成影像。所用显影剂一般是还原剂，例如对-氨基苯酚类或对苯二胺类。

显影液中的显影剂一般在冲洗加工时才与已曝光的照相胶片元件配合而进入反应状态。显影剂必须与胶片元件分开，因为将显影剂直接掺入已增感的照相材料会导致卤化银乳剂减感及不合要求的灰雾。然而，人们针对制备有效的封闭式显影剂已作了大量的努力，封闭式显影剂可以加进卤化银乳剂材料，不会产生有害的减感或灰雾效应。因此，人们企图找到在预选的显影条件下能解封，解封后可以自由参与成像(形成染料或金属银)反应的封闭式显影剂。

Reeves的US3,342,599公开了使用席夫碱显影剂前体。Schleigh和Faul在《研究揭秘》(129(1975)，27-30页)中描述了一些季化封闭的彩色显应剂和乙酰氨基封闭的对苯二胺类。(本文引入作为参考文献的所有《研究揭秘》都由Kenneth Mason出版有限公司出版，公司地址：Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，HampshireP010 7QD，England)。随后，Hamaoka等的US4,157,915及Waxman和Mourning的US4,060,418描述了封闭的对苯二胺类在彩色扩散转移法影像接受片中的制备和应用。

所有这些方法在实际产品应用中都因为下列一个或多个问题而失败：增感的卤化银减感，解封动力学慢得不能接受，封闭式显影剂的不稳定性在存储后出现灰雾增高和/或Dmax降低，缺少释出封闭式显影剂的简单方法，不足或低劣的影像形成作用，以及其它一些问题。特别是在彩色光热敏成像胶片领域，其它潜在的问题包括低劣的分辨率和低劣的染料形成活性。

封闭和切换化学近来的发展已引出封闭式显影剂，包括对苯二胺类，其性能相对较好。特别是US5,019,492描述的具有“β-酮酯”型封闭基(精确地说是β-酮酰保护基)的化合物。随着β-酮酯封闭化学的出现，将对苯二胺显影剂以仅在需要显影时才变为反应活性的形式结合入胶片系统成为可能。β-酮酰封闭的显影剂通过使用含双亲核体，如羟胺的碱性显影液，可以使其从所掺入的胶片层释出。

除了前述的US4,157,915外，在解封中涉及β-消除反应的封闭式显影剂在欧洲专利申请393523和kokais 57076453、2131253和63123046中也已公开，后者特别与光热敏成像材料有关。

在照相材料中掺入封闭式显影剂一般用封闭式显影剂的胶态明胶分散液来进行。这类分散液用本领域熟知的方法制备，其中将显影剂前体溶于高蒸汽压有机溶剂(例如乙酸乙酯)，在某些情形下也与低蒸汽压有机溶剂(例如邻苯二甲酸二丁酯)一起用，然后用表面活性剂和明胶水溶液乳化。乳化后，如本领域所熟知的，通常与胶体一起研磨，用蒸发或洗涤除去高蒸汽压有机溶剂。此外，固体粒子(球磨)分散物用本领域熟知的方法制备，一般是将物料同氧化锆微珠与表面活性剂的水悬浮液一起振摇，直至制得尺寸足够小的粒子。

人们仍需要具备良好保存性的照相用封闭式化合物，同时要求有良好的解封动力学性能。关于显影剂，其目标是获得掺有良好染料形成活性，同时存储后很少产生灰雾或不增加灰雾，和/或其Dmax很少降低或不降低等性能的封闭式显影剂的胶片。

在本发明的一种应用中，还有一个目标是，获取用于彩色光热敏成像胶片的照相用封闭式试剂。关于显影剂，对包含所述显影剂的光热敏成像材料仍然有这样的要求，即所述显影剂直到显影之前是稳定的，而在使材料加热和/或给材料施加加工溶液，如碱或酸溶液或者纯水，而使加工一开始时就能迅速、容易地使该成像材料显影。最合乎需要的工艺是完全干性的或表观上是干性的工艺。有这样的工艺便允许很迅速地加工胶片，在照相冲洗加工摊点便能简单而高效地加工。这样的摊点，随着其数量增加和大众可就近受益，相对而言，最终将使卤化银胶片显影随时随地都可以做到。