[发明专利](+)－和(－)－2－环十二烷基丙醇和(+)－和(－)－2－环十二烷基丙酸及其制备方法与用途

说明书

本发明涉及(＋)-和(－)-2-环十二烷基丙醇和(＋)-和(－)-2-环十二烷基丙酸及其盐和制备方法与用途。

2-环十二烷基丙醇的外消旋体(也称为Hydroxyambran^或Amberwood^)是木材和龙涎香类的香料，其重要性正在不断地增加(EP-B278384)。在WO98/55228中描述了其制备方法，即在催化量的自由基引发剂的存在下，将环癸烯同过量的丙酸或丙酸衍生物反应，接着催化氢化得到的2-环十二烷基丙酸或者各自相应的2-环十二烷基丙酸衍生物。

到目前为止，在现有技术中既没有公开过2-环十二烷基丙酸的两个对映异构体也没有公开过2-环十二烷基丙醇的两个对映异构体。

本发明的目的是制备一种木材和龙涎香类的香料，与现有技术相比其具有更浓的香味，并且更加值得注意的是它的改进性能如持久性、香味临界值和一种低的稀释限度。

我们已经发现通过(－)-2-环十二烷基丙醇来实现本发明的这个目的。

令人吃惊地是，我们已经发现当(－)-对映异构体非常适合作为一种香料时，实际上没有香味的(＋)-对映异构体很适合作为一种其它香料的定香剂。它提供了一种持久的粘合，由于其自身浓烈的香味，对附着香料的内在的香味并没有不利的影响。

2-环十二烷基丙酸的两个对映异构体，作为制备环十二烷基丙醇的前体和中间体，通过对已知外消旋的2-环十二烷基丙酸进行外消旋体拆分来制备的，并且通过使用一种旋光活性的胺作为助剂结晶出非对映异构体的盐，接着各自析出来自于盐的酸的对映异构体，例如通过与强酸性离子交换剂反应。为了进一步纯化，进行非对映异构体盐的结晶，进而析出酸。此外，通过重结晶能进一步提纯对映异构体样的纯酸(Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[有机化学方法(Methods of Organic Chemistry)]，第IV卷，Allgemeine chemischeMethoden，[综合化学方法(General chemical methods)]，第2部，Georg ThiemeVerlag Stuttgart，1955，第505-532页)。

通过还原2-环十二烷基丙酸相应的对映异构体的酸官能团来制备2-环十二烷基丙醇的两个对映异构体。例如，通过催化氢化或者使用配位氢化物如氢化铝锂进行还原。

因此本发明也提供了(＋)-或(－)-2-环十二烷基丙酸分别作为制备(＋)-或(－)-2-环十二烷基丙醇的中间体的用途。

令人吃惊地是2-环十二烷基丙醇的对映异构体的香味完全不同。虽然(＋)-对映异构体实际上没有香味，但是(－)-对映异构体比外消旋的混合物有更浓的香味。事实上外消旋的2-环十二烷基丙醇的香味是专门由(－)-对映异构体决定的。虽然对映异构体香味方面的不同是公知的(例如，G.Ohloff“Riechstoffe and Geruchsinn”[香料与嗅觉(Odorants and sense of smell)]，第42页，Springer-Verlag1990所引用的(＋)-香芹酮[香菜(caraway)]，(－)-香芹酮[绿薄荷(searmint)]，L.Friedman，J.G.Miller，“OdorIncongruity and Chirality”，Science1971，172，1044)，但是差别通常在性质上是定性的并仅仅是大小的程度。将两个对映异构体完全区分为非常香和没有香味是很罕见的(参见G.Ohloff“Riechstoffe and Geruchsinn”，第44页，Springer-Verlag1990)，并且迄今为止并没有描述过只有一个非对称中心的简单分子。

在芳香油中的用途封方面是特别有利的，(－)-对映异构体与所有市售的香料都是相容的，例如有环的和无环的萜烯类、脂肪族类、脂环族类、芳香族的香料类、苯酚衍生物类或者杂环类。

实施例

实施例1(－)-2-环十二烷基丙酸