[发明专利]生产乙酸乙烯酯的方法

说明书

本发明涉及生产乙酸乙烯酯的方法并特别涉及控制制造乙酸乙烯酯的流化床法生产率的方法。

已知乙酸乙烯酯可在流化床反应器中通过在生产乙酸乙烯酯的活性流化床催化剂存在下使乙酸和乙烯与分子氧接触而生产。这种方法描述于例如EP-A-0672453，EP-A-0685449，EP-A-0685451，EP-A-0985655和EP-A-1008385中。

通常在这种催化方法中，由于诸如金属烧结等各种原因，催化活性将随时间而降低，结果需要改变操作条件以保持生产率。一般，这种催化活性的下降可通过升高催化剂床的温度而得到部分弥补。但是，升高催化剂床温度可能导致该方法的选择性下降。此外，存在该方法可安全进行的最高运行温度。因此，对通过升高催化剂床温度所能达到的生产率存在限制。因此必须周期性地关闭设备并用新鲜的催化剂替代失活的催化剂。

EP-A-0 672 453描述了在钯助催化剂存在下由乙烯、乙酸和含氧气体进行流化床生产乙酸乙烯酯的方法。EP-A-0 672 453公开向这种流化床乙酸乙烯酯过程中连续加入补充的催化剂可保持最佳性能并实际上消除了催化剂的全部替换。

在涉及流化床法制造乙酸乙烯酯的共同未决申请EP 99309222.0(EP-A-1008385)中，公开连续加入补充的催化剂可保持催化剂性能并完全消除了全部替换和关闭设备。

因此，一直需要一种可以避免或至少可以减轻现有技术所伴随缺点的改进的制造乙酸乙烯酯的流化床法。现在已经发现制造乙酸乙烯酯的流化床法的生产率可通过向流化床中加入新鲜的催化剂和/或从流化床中除去较陈旧的催化剂而得到控制，在其中调节所加催化剂的活性和/或加入速率以获得所要求的流化床总催化活性及由此得到的所要求的生产率。

因此，根据本发明，提供了流化床生产乙酸乙烯酯的方法，该方法包括在流化床反应器中于高温在催化剂流化床存在下使乙烯、乙酸和含氧气体反应，在该方法中，催化剂加到所述的催化剂流化床中，其中通过调节活性和/或调节所加催化剂的加入速率将催化剂流化床的总催化活性控制为预定值。

一般，如果在制造乙酸乙烯酯的流化床法中催化剂床的整体活性得到控制，则由此可控制该过程的生产率。在制造乙酸乙烯酯的流化床法中所要求的生产率可随时间保持恒定或可升高或降低，例如为适应乙酸乙烯酯产品的市场需求。

根据本发明，通过调节活性和/或调节所加催化剂的加入速率可将流化床催化剂的总催化活性及由此得到的乙酸乙烯酯方法的生产率调节为预定的总水平。优选通过调节活性及任选调节所加催化剂的加入速率将流化床催化剂的总催化活性及由此得到的乙酸乙烯酯方法的生产率调节为预定的总水平。

所加催化剂可具有与流化床中催化剂起始活性不同的活性。适当地可通过加入具有比流化床中催化剂起始活性更高活性的催化剂来提高催化剂床的总催化活性。或者，可通过加入具有比流化床中催化剂起始活性更低活性的催化剂来降低制造乙酸乙烯酯的流化床法的总催化活性。

例如，可通过在催化剂中使用较高活性的金属负载物来获得具有比流化床中催化剂起始活性更高活性的催化剂。类似地，可通过使用较低活性的金属负载物来获得比催化剂床活性更低的乙酸乙烯酯催化剂。可加入活性降低的催化剂，其中催化剂被用惰性载体材料稀释。

根据本发明，通过提高向催化剂床中加入任何所加催化剂的速率可提高催化剂流化床的总催化活性。任选除了提高向催化剂流化床中加入催化剂的速率外，还可降低将失活催化剂从床中除去的速率。类似地，为了降低催化剂流化床的总催化活性，可降低向床中加入任何所加催化剂的速率。任选除了降低向催化剂床中加入新鲜催化剂的速率外，还可提高将失活催化剂从催化剂床中除去时的速率。当改变加入及任选除去催化剂的速率达到了流化床中催化剂量变化要求并由此达到流化床总催化活性的变化要求时，加入和除去的速率可恢复至其较早的水平。反应器中催化剂的量不应该减少到反应器不能发挥作用的某一最小值之下。反之，催化剂的量不应增加到最大工作水平以上。

流化床的总催化活性还可通过提高所加催化剂的加入速率以及提高除去失活催化剂的速率由此缩短催化剂停留在流化床中并因此随使用而失活的时间而得到调节。反之加入和除去的速率也可一起降低以调节总催化活性。

除了通过调节活性和/或调节所加催化剂的加入速率，还可通过改变诸如温度等反应条件来实现流化床总活性和总生产率的快速变化。温度变化比催化剂变化能更快实现并且随着催化剂的变化温度可重新调回其原来的值。

一般加入到催化剂床中的催化剂可为新鲜催化剂。