[发明专利]碳－硼键的氧化

说明书

本发明涉及用过硫酸氢钾制剂(Oxone)氧化碳-硼键的可规模化的方法。

用各种氧化剂可把碳-硼键氧化成相应的醇。最常用的方法是在碱性介质中的过氧化氢，虽然也可使用三甲基胺N-氧化物(TMANO)、过酸、铬试剂、过硼酸钠、过碳酸钠、和其它氧化剂。由于安全性、再现情、或考虑试剂废料，大多数这些方法在规模上使用受到限制。

在氧化碳-硼键中用Oxone比受调查的任何其它方法提供了更高的产率和纯度。在直接比较中，Oxone比30％过氧化氢具有更高的分解开始和释放更少的能量。该反应在低温下进行，提供了更宽范围的安全性，并通过加入Oxone溶液而使剂量速率受到控制，提供在氧化中更好的总的安全性。另外，Oxone是固体，在反应中可加入精确称重量的所用试剂。

发明概述

本发明涉及一种制备式I化合物的方法，其中V和W每一个独立选自氢或羟基；

R¹、R²、R³和R⁴每一个独立地选自氢、氘、氨基、卤素、羟基、硝基、羧基、三氟甲基、三氟甲氧基、(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基、(C₃-C₁₀)环烷基，其中烷基、烷氧基或环烷基非必要地被1-3个选自卤素、羟基、羧基、氨基、(C₁-C₆)烷氨基、((C₁-C₆)烷基)₂氨基、(C₅-C₉)杂芳基、(C₂-C₉)杂环烷基、(C₃-C₉)环烷基或(C₆-C₁₀)芳基的基团所取代；或R¹、R²、R³和R⁴每一个独立地选自(C₃-C₁₀)环烷基、(C₃-C₁₀)环烷氧基、(C₁-C₆)烷氨基、((C₁-C₆)烷基)₂氨基、(C₆-C₁₀)芳氨基、(C₁-C₆)烷亚硫酰基、(C₆-C₁₀)芳亚硫酰基、(C₁-C₆)芳基磺酰基、(C₆-C₁₀)芳磺酰基、(C₁-C₆)酰基、(C₁-C₆)烷氧基-CO-NH-、(C₁-C₆)烷基氨基-CO-、(C₅-C₉)杂芳基、(C₂-C₉)杂环烷基或(C₆-C₁₀)芳基，其中杂芳基、杂环烷基和芳基非必要地被1-3个卤素、(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷基-CO-NH-、(C₁-C₆)烷氧基-CO-NH-、(C₁-C₆)烷基-CO-NH-(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基-CO-NH-(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基-CO-NH-(C₁-C₆)烷氧基、羧基、羧基(C₁-C₆)烷基、羧基(C₁-C₆)烷氧基、苄氧基羰基(C₁-C₆)烷氧基、(C₁-C₆)烷氧基羰基(C₁-C₆)烷氧基、(C₆-C₁₀)芳基、氨基、氨基(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基羰基氨基、(C₆-C₁₀)芳基(C₁-C₆)烷氧基羰基氨基、(C₁-C₆)烷基氨基、((C₁-C₆)烷基)₂氨基、(C₁-C₆)烷基氨基(C₁-C₆)烷基、((C₁-C₆)烷基)₂氨基(C₁-C₆)烷基、羟基、(C₁-C₆)烷氧基、羧基、羧基(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基羰基、(C₁-C₆)烷氧基羰基(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基-CO-NH-、(C₁-C₆)烷基-CO-NH-、氰基、(C₅-C₉)杂环烷基、氨基-CO-NH-、(C₁-C₆)烷基氨基-CO-NH-、((C₁-C₆)烷基)₂氨基-CO-NH-、(C₆-C₁₀)芳基氨基-CO-NH-、(C₅-C₉)杂芳基氨基-CO-NH-、(C₁-C₆)烷基氨基-CO-NH-(C₁-C₆)烷基、((C₁-C₆)烷基)₂氨基-CO-NH-(C₁-C₆)烷基、(C₆-C₁₀)芳基氨基-CO-NH-(C₁-C₆)烷基、(C₅-C₉)杂芳基氨基-CO-NH-(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷基磺酰基、(C₁-C₆)烷基磺酰氨基、(C₁-C₆)烷基磺酰基氨基(C₁-C₆)烷基、(C₆-C₁₀)芳基磺酰基、(C₆-C₁₀)芳基磺酰基氨基、(C₆-C₁₀)芳基磺酰基氨基(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷基磺酰基氨基、(C₁-C₆)烷基磺酰基氨基(C₁-C₆)烷基、(C₅-C₉)杂芳基或(C₂-C₉)杂芳基环烷基的基团所取代；