[发明专利]用于制备1－(卤代芳基)杂环农药化合物的中间体

说明书

本申请是申请号为96106107.3的专利申请的分案申请。

本发明涉及1—(卤代芳基)杂环化合物新颖的制备方法，并涉及用于该方法中的新颖化合物。

许多用作农药，特别是用作杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂和/或除草剂的1—(卤代芳基)杂环化合物以及它们的制备方法是已知的。

复杂分子，如杂环衍生物的制备是相当困难的，故需要有用简单的反应试剂来制备的简单方法。

文献中，如James R.Beck，Tetrahedron 34，2057-2068(1978)一文，已知使硝基芳基化合物与卤化物盐反应来制备卤代芳基化合物。欧洲专利申请0396250揭示了从1—(2—硝基苯基)嘧啶酮通过卤化物—亚硝酸盐的交换来制备1—(2—卤代苯基)嘧啶酮。但是，这类反应一般需要较长的反应时间和较高的温度，这会减少得率并增加副产品。

本发明的目的是提供制备1—(卤代芳基)杂环化合物的新颖和有效的方法。

本发明的再一个目的是提供基本上没有副产物污染的给定产物的制备方法。

本发明的另一个目的是提供高得率制备这类化合物的方法。

本发明的这些目的由下面的阐述说明，并由本发明的全部或部分来达到。

本发明提供了制备下式杂环化合物的方法：(I)

其中R是卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷基硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、F、Cl、Br、I或SF₅；

R₁和R₂各自是氢、F、Cl、Br或I；

Y是F、Cl、Br或I；

Z是N、C—NO₂或C—R₃，其中R₃是H、F、Cl、Br、I、CN、C(O)NH₂、C(S)NH₂、烷基或卤代烷基；

A代表任意取代、N—连接、含氮的5或6元杂环；

所述的方法包括使下式含氮的化合物：(II)

其中R₁、R₂、Z和A的定义同上，G是卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷基硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、F、Cl、Br、I、SF₅或NO₂；与通式MX_n金属卤化物，其中M是金属阳离子，X是卤化物阴离子，n是等于金属阳离子价数的正整数；及亚硝酸盐离子俘获剂进行反应。

在本说明书中除非另作说明，一般具有下列定义：

“卤代”或“卤素”表示F、Cl、Br或I。当“卤代”与烃类连接时，如“卤代烷基”，在烃部分存在着1个或多个卤原子。

术语“卤化物阴离子”表示F^-、Cl^-、Br^-或I^-。

烷基残留基或其它残留基的烷基部分(如卤代烷基、卤代烷氧基等)一般有1—7个碳原子。当“低级”与这类残留基相关时表示残留基有1—4个碳原子。

“硫基”表示“硫代”，例如，术语“卤代烷基硫基”和“卤代烷基硫代”是同义词。

环烷基和环烯基以及其它残留基的这类部分在环上一般有3—6个碳原子。

烯基和炔基以及其它残留基的这类部分一般有2—7个碳原子，较好的有2—4个碳原子。

在本发明方法中，下面注出较好起始物和产物的特征：

当R是卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷基硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基时，它们的烷基部分较好的是低级烷基。R较好的是卤素或SF₅或低级卤代烷基。最好的是，R为CF₃或SF₅。

R₁和R₂较好的都为H。

Y较好的是F、Cl或Br，最好的是Cl。

Z较好的是C—NO₂、C—Cl、C-H、C-Br、C—F或C—CN。

当G是卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷基硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基时，它们的烷基部分较好的是低级烷基。G较好的是卤素、SF₅或低级卤代烷基。最好的是，G是CF₃或SF₅。

由A代表的杂环系统具有下式：

其中：