[发明专利]取代吡喃的制备方法

说明书

本发明涉及通式I表示的取代吡喃的一种新的制备方法：

其中R¹、R²和R³是低级烷基。

式I化合物属于一类已知化合物。例如，其中R¹、R²和R³各自为甲基的式I化合物，2-乙炔基-四氢-2，6，6-三甲基吡喃是例如调味剂生产中的一种已知中间体，迄今已从脱氢里哪醇通过钨、钼或多磷酸催化的闭环作用制得(Strickler等，Helv.Chem.Acta(瑞士化学学报)1966，49，2055；Erman等，Tetrahedron(四面体)1976，34，2981和比利时专利第852 918号)。

按照本发明，现已发现式I化合物可以方便地通过使通式II化合物

其中R¹、R²和R³如上定义，在固体酸的存在下接受高温或微波照射就可制得。

本发明的方法收率高且反应时间短。另外，本发明方法的优点还有避免了使用溶剂和闭环反应容器中不希望的压力增加。

本文中所用的术语“微波”是指具有30GHz到300MHz频率、对应于1cm到1m波长的电磁谱区域。为了不与雷达的波长(1cm-25cm)相互干扰，家庭或工业微波加热器必需在12.2cm(2.45GHz)或33.3cm(918MHz)下运转。因此，在本发明的优选实施方案中，术语微波特别是指这样的波长。在本发明方法中可以使用常规微波设备。适合于本发明方法的微波设备由例如MLS公司，Leutkirch，Germany(Lavis Multiquant 1000)；或MILESTONE公司，Monroe，CT06468，USA(Ethos反应器)提供。方便地，本发明方法中的照射是应用约600至1200W、更优选从约800至约1000W的照射功率进行。

在本发明中用作催化剂的固体酸适宜为强有机酸，诸如聚合磺酸，例如聚全氟亚烷基磺酸，特别是DeloxanASP(Degussa，Frankfurt/M.，Germany)或NafionNR 50(DuPont，Wilmington，Del.，USA)；或阴离子交换树脂诸如Amberlyst15(Rohm & Haas，Philadelphia，Pa.，USA)；或无机酸，诸如硫酸/二氧化硅鎓(silizium)，或硅酸盐诸如沸石，例如Zeocat，和Wessalith型(Degussa)，蒙脱石，例如Montmorillonit K10和KSF(Fluka，Buchs，Switzerland)和中孔(孔径2-50nm)金属掺杂硅胶(Degussa)。

特别优选的是微孔(孔径＜2nm)沸石，诸如WessalithDay P和Zeocat型，诸如Zeocat Z6-05-02。

在优选方面，R¹、R²和R³各自为甲基。但是，其中R¹、R²和R³独立地为低级烷基的任何通式I化合物都可用本发明方法制备。本文中所用的术语低级烷基表示具有不超过7个碳原子的直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其异构体。

如果本发明的方法是通过使式II化合物接受高温进行，则将式II化合物在固体酸的存在下加热到约40℃至约100℃的温度，优选约60℃至约100℃。不过，在优选方面，本发明涉及的式I化合物的制备中是使通式I化合物接受微波照射。

本发明的方法以干燥状态进行，即不存在溶剂。在接受高温或照射之前，式II的起始化合物适宜与催化剂充分混合，例如，通过将催化剂悬浮于式II化合物的溶液中，例如，悬浮于二氯甲烷或醚诸如甲基-叔丁基醚，同时搅拌并随后除去溶剂，或者如果催化剂是多孔物质，则简单地将式II化合物加入到催化剂中。催化剂适宜以每重量份式II化合物约0.5至约10、优选约1至约2重量份的量使用。

以下实施例进一步阐述了本发明。反应在Ar气氛下进行。所用的微波设备是Lavis Multiquant 1000(MLS)。ETTP是指2-乙炔基-四氢-2，6，6-三甲基吡喃；DLL是指D，L-3，7-二甲基-6-辛烯-1-炔-3-醇(脱氢里哪醇)。

                        实施例1