[发明专利]具有双-4-二氰甲烯基吡喃环的有机化合物及其合成方法与用途无效
申请号: | 01129260.1 | 申请日: | 2001-06-19 |
公开(公告)号: | CN1392140A | 公开(公告)日: | 2003-01-22 |
发明(设计)人: | 张宝文;马昌期;王雪松;曹怡 | 申请(专利权)人: | 中国科学院理化技术研究所 |
主分类号: | C07D209/34 | 分类号: | C07D209/34;C07D405/14;H05B33/14 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 | 代理人: | 李柏 |
地址: | 100101*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 二氰甲烯基吡喃环 有机化合物 及其 合成 方法 用途 | ||
1.一种具有双-4-二氰甲烯基吡喃环的有机化合物,其特征在于:该双-4-二氰甲烯基吡喃化合物具有如下分子结构:或或
其中:R1为氢原子或含碳数为1-4的烷基;R2为H、烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、烷氧基、氧烷基、取代烷氧基、芳基或取代芳基,其中所述的烷基含碳数为1-15;R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9为同时或分别为氢、氯代、溴代、烷基取代或烷氧基取代基,其中所述的烷基含碳数为1-15;Z为能够形成五元或六元环的亚甲基链。
2.如权利要求1所述的具有双-4-二氰甲烯基吡喃环的有机化合物,其特征在于:所述的R1烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。
3.如权利要求1-2任意一项所述的具有双-4-二氰甲烯基吡喃环的有机化合物的合成方法,其特征在于:该合成方法为:
步骤(1):芳胺双醛的合成
冰浴冷却,在容器中,将芳胺溶于溶剂中,以芳胺为基准,加入5-15个化学计量的甲酰化试剂,强力搅拌,缓慢滴加5-15个化学计量的三氯氧磷,保持反应体系的温度为-5℃至5℃;冰浴下搅拌;然后逐渐升温至60-100℃,搅拌;冷却至室温,将反应混合物倒入冰水中,搅拌,用碱性溶液中和至pH为7-8,冷冻过夜;抽滤,固体用溶剂重结晶,真空干燥,得到相应的芳胺双醛;
步骤(2):双-4-二氰甲烯基吡喃环的有机化合物的合成
在充分的磁力搅拌下,将4-二氰甲烯基-2,6-二甲基-4H-吡喃、4-二氰甲烯基-2-甲基-6-乙基-4H-吡喃、4-二氰甲烯基-2-甲基-6-异丙基-4H-吡喃或4-二氰甲烯基-2-甲基-6-叔丁基-4H-吡喃和步骤(1)所合成的芳胺双醛,按化学剂量为6-2∶1的比例配比后溶于溶剂中;以芳胺为基准,加入2-4个化学剂量的催化剂,加热回流0.5-8小时,除去溶剂,冷却到室温,收集固体,用洗脱剂走板或走柱分离,或将所得固体直接进行重结晶,得到具有结构式为(I)、(II)或(III)的具有双-4-二氰甲烯基吡喃环的有机化合物;或或
其中:R1为氢原子或含碳数为1-4的烷基;R2为H、烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、烷氧基、氧烷基、取代烷氧基、芳基或取代芳基,其中所述的烷基含碳数为1-15;R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9为同时或分别为氢、氯代、溴代、烷基取代或烷氧基取代基,其中所述的烷基含碳数为1-15;Z为能够形成五元或六元环的亚甲基链。
4.如权利要求3所述的具有双-4-二氰甲烯基吡喃环的有机化合物的合成方法,其特征在于:所述合成具有结构式为(I)的有机化合物时所使用的芳胺有如下结构:
式中R2为H、烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、烷氧基、氧烷基、取代烷氧基、芳基或取代芳基;R3,R4,R5,R6,为同时或分别为取代基所取代,取代基有:氢、氯代、溴代、烷基取代或烷氧基取代;其中所述的烷基含碳数为1-15。
5.如权利要求3所述的具有双-4-二氰甲烯基吡喃环的有机化合物的合成方法,其特征在于:所述合成具有结构式为(II)的有机化合物时所使用的芳胺有如下结构:
式中R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9为同时或分别为取代基所取代,取代基有:氢、氯代、溴代、烷基取代或烷氧基取代,其中所述的烷基含碳数为1-15;Z为能够形成五元或六元环的亚甲基链。
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