[发明专利]吹塑性能好的模塑组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种以聚胺/聚酰胺一共聚物为基础的吹塑性能好的模塑组合物以及由其经吹塑制成的物品。

背景技术

通常采用吹塑方法制造中空制品，如瓶子、罐、管材等。在传统的挤出吹塑过程中将所谓的吹塑型坯重直向下挤出，直至足够长度时，在一模具中吹入空气成型为制件。机械技术的新近发展导致了吹塑成型的较大变化，例如3D-吹塑。将吹塑型坯用适宜的搬运装置置入三维模腔中，下一步的工艺过程则称之为抽吸吹塑，型坯在一封闭的型腔中被抽吸。常规的吹塑工艺有下列文献可供参考。

-F.Hensen，W.Knappe，H.Potente(Hrsg.)，Hand-buch derKunststoff-Extrusionstechnik II/Extrusionsanlagen(塑料挤出技术II/挤出系统)，Carl Hanser Verlag Müchen wien 1986，第12章，

-F.Schüller，Plastverarbeiter 49卷，Nr.7 56～59页

-以及共挤出吹塑方面，有W.Daubenlüchel，Kunststoffe 82(1992)，201-206页。

所有这些吹塑工艺过程的共同特点是都要求有一种高的熔体劲度，以尽量减少因重力所引起的型坯垂长。对聚酰胺而言，在实际应用熔体粘度下难以使基础模塑组合物，特别是大的成型件，达到足够的熔体劲度。此外，与聚乙烯相比，聚酰胺的切割性较差，这也常带来其它的问题，在通过切割或折断方式清除所谓溢料时会遇到较多麻烦。

因此，本发明目的是提供一种具有高熔体劲度的聚酰胺模塑组合物，与常规所用的聚酰胺模塑组合物相比，该组合物具有更好可切割性并适于吹塑成型。

对专业人员而言，用加入支链化聚酰胺的方法来实现这一目的也并非是显而易见的。

以聚胺和聚酰胺为基础的支链化共聚物是已知的。它可在例如作为成核分子的聚乙烯亚胺氢氯化物-树枝晶状聚合物存在下，通过己内酰胺的阳离子聚合方法制备(J.M.Warakomski，Chem，Mater，1992，4，1000-1004)。与线型PA6相比，这一类PA6-树枝晶状聚合物的熔体粘度和溶液粘度明显较低。但其拉伸强度、劲度、熔点、熔融热和不透氧性则没有变化。

从US-2615863中可以了解到聚乙烯基胺和聚酰胺为基础的接枝共聚物；在US-3442975中描述了在高分子聚乙烯亚胺存在下通过内酰胺的聚合制备接枝聚合物。

DE-OS 1915772叙述了由一种聚亚胺/聚酰胺-接枝共聚物及一种聚烯烃和/或聚酯构成的共混物，可加工成易染色的纤维。

在DE-OS 19654 179中也描述了H-状的聚酰胺，它是由内酰胺或者氨基羧酸和一种至少三官能度的胺、二官能度的羧酸和单官能度的羧酸制备的，其中后两种化合物互相之间及与至少三官能度胺的官能基团之间形成一定比例关系，该产物显示有较好的熔体稳定性。

此外在WO-A96/35739中还描绘了特殊星型支链化的聚酰胺，其熔体粘度只在很小的程度上与剪切速度相关。

最后，在尚未公开的德国专利登记号10005640.7和10005639.3中对聚胺/聚酰胺-接枝共聚物作了说明。

从所引证的现有技术表明，这类共聚物一般都有良好的流动性。

发明内容

令人惊奇地发现，采用至少含50重量％的由下述单体制备的聚胺/聚酰胺-共聚物的模塑组合物实现了上述目的：

a)以聚胺/聚酰胺-共聚物为基准，0.05至2.5重量％，优选为0.1至2.0重量％和特别优选为0.2至1.5重量％的一种聚胺，它含有至少4个，优选至少8个，特别优选至少11个氮原子及

b)能形成聚酰胺的单体；它们选自内酰胺、ω-氨基羧酸和/或等摩尔的二胺和二羧酸的组合，其中聚胺/聚酰胺-共聚物满足下列条件：

-在250℃和剪切速度为0.1秒^-1时粘度至少为5000Pa·S

-在250℃和剪切速度为0.1秒^-1和100秒^-1时粘度的粘度比至少为7。

例如下述类型物质可用作聚胺：

-树枝晶状聚合物(Dendrimere)，例如：