[发明专利]有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法

权利要求书

1.一种有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于它由以下工艺组成：

(a)混合釜：分别把醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、C₃～C₁₂烯酸等中的两种或两种以上的乙烯基单体和不饱和聚醚多元醇大分子单体、引发剂、分子量调节剂加入到带有温度控制器、电动搅拌器混合釜中，混合均匀并控制温度低于15℃。

(b)聚合反应釜：分别把醋酸丁酯、二甲苯、甲苯、甲基异丁基甲酮、环己酮等中的两种或两种以上溶剂加入到带有温度控制器、氮气保护、电动搅拌器聚合反应釜中，氮气置换三次，控制氧气的含量小于60ppm，并升温至反应温度。

(c)连续进料：把混合釜中的物料和有机氟单体料液分别以一定的进料速度(质量)进入聚合反应釜中，在一定的温度下进行溶液接枝共聚合反应，反应时间为3～12。

(d)恒温反应：连续进料完成后继续反应3～6小时。

(E)干燥：反应完成后将未反应的有机氟单体脱除得到有机氟聚合物接枝聚醚多元醇。

2.按照权利要求1所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(a)中的不饱和聚醚多元醇是烯丙醇为起始剂，双金属氰化物络合物(DMC)为催化剂经环氧丙烷开环聚合或环氧丙烷、环氧乙烷开环共聚合所形成不饱和聚醚多元醇，其多元醇的官能度在在1～4之间，最好在1～2之间，羟值在30mgKOH/g～500mgKOH/g之间，最好在56mgKOH/g～300mgKOH/g之间，伯羟基含量在5％～98％之间，最好在35％～85％之间，其用量是有机氟单体用量的7％～100％之间。

3.按照权利要求1或2所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(a)中的乙烯基单体是醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、C₃～C₁₂烯酸中的两种或两种以上的乙烯基单体，最好是醋酸乙烯酯和十一烯酸，其用量分别是有机氟单体用量的1～70％和0.1～10％，最好是15～58％和1～5％。

4.按照权利要求1～3中每一个权利要求所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(a)中的引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或两种混合物，其用量是全部单体用量的0.3～2％，最好是0.8～1.5％。

5.按照权利要求1～4中每一个权利要求所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(a)中的分子量调节剂可以是正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、和C₅-C₁₁硫醇中的一种或一种以上的混合物，最好是正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇，其用量是全部单体用量的0.2～2％，最好是0.2～1％。

6.按照权利要求1～5中每一个权利要求所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(b)中的溶剂可以是醋酸丁酯、二甲苯、甲苯、甲基异丁基甲酮、环己酮等中的两种或两种以上的溶剂，较好的是二甲苯、甲基异丁基甲酮，其用量为有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的10～80％，最好是30～50％，二者的比例为二甲苯∶甲基异丁基甲酮＝0.2∶1～1∶0.2。

7.按照权利要求1～6中每一个权利要求所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(b)中的温度为65～95℃，最好为70～74℃

8.按照权利要求1～7中每一个权利要求所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(C)中的有机氟单体可以是三氟氯乙烯、四氟乙烯中的一种或一种以上的单体混合物，其用量是全部单体用量的15～80％，最好是40～70％。

9.按照权利要求1～8中每一个权利要求所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(C)中的混合釜中物料和有机氟单体料液分别以一定的进料速度(质量)连续进入聚合反应釜中，在一定的温度下进行连续溶液接枝共聚合反应。

10.按照权利要求1～9中每一个权利要求所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(C)中的反应温度为65～95℃，最好为70～74℃。

11.按照权利要求1～10中每一个权利要求所述的有机氟聚合物接枝聚醚多元醇的半连续制备方法，其特征在于所说的上述(D)中的反应温度为68～95℃，最好为72～76℃。