[发明专利]聚碳酸酯的制造方法

说明书

                      技术领域

本发明涉及聚碳酸酯的制造方法，更详细地说，涉及耐热性改良的聚碳酸酯的制造方法。

                      背景技术

聚碳酸酯树脂具有优良的机械强度(特别是耐冲击性)、耐热性和电学特性等，作为工程塑料广泛用于电气·电子仪器领域、汽车领域等各种领域中。然而，对薄片、高温高速注塑成型制品等用途，有些领域则需要更好的耐热性。迄今为止，为了提高聚碳酸酯的耐热性，使聚碳酸酯中的酚系羟基和芳基氯甲酸酯反应，降低酚系羟基的残留量的方法是已知的(特开昭58-84822号公报)。然而，其耐热性的提高不能说是充分的。

本发明鉴于上述状况，提供一种通过使聚碳酸酯中的酚系羟基和芳基氯甲酸酯反应，制造耐热性充分提高的聚碳酸酯的方法。

                     发明的内容

本发明人进行悉心研究的结果发现，通过使用特定的芳基氯甲酸酯，适于上述本发明的目的，于是完成了本发明。

即，本发明的要点如下所述。

1.一种聚碳酸酯的制造方法，该方法是通过以光气、二元酚类作为主要原料的界面聚合法制造聚碳酸酯的方法，其特征在于，从聚合液分离水相后，往有机相添加相对于所得聚碳酸酯的末端酚系羟基等摩尔～2倍摩尔量的光气含量150ppm以下的以下列通式(1)表示的芳基氯甲酸酯，把末端酚系羟基变换成芳基碳酸酯基。             (式中，Ar表示1价的芳基)。

2.上述1项中所述的聚碳酸酯制造方法，其中，芳基氯甲酸酯的APHA是30以下。

                 实施本发明的最佳方案

下面详细说明本发明。

本发明的聚碳酸酯的制造方法是以光气、二元酚类作为主要原料的界面聚合法。即，把光气、二元酚类的碱性水溶液、分子量调节剂及有机溶剂供给聚合反应器，进行缩聚反应。首先，对原材料依次加以说明。

作为所述二元酚类有多种，然而，2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称为双酚A)是最合适的。作为双酚A以外的二元酚，可以举出，例如，双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-四甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-四氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-四溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)链烷烃类；2，2-双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)萘甲烷等双(羟基芳基)芳基链烷烃类；1，1-双(4-羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，5，5-三甲基环己烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4，4′-二羟基苯醚、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基苯醚等二羟基芳基醚类；4，4′-二羟基二苯基硫醚、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4′-二羟基二苯基亚砜、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4′-二羟基二苯基砜、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4′-二羟基二苯基等二羟基二苯基类等。这些二元酚类，既可以各自单独使用，也可以2种以上混合使用。

作为上述二元酚类的碱性水溶液的碱，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠，然而，氢氧化钠是优选的。

另外，为了改进聚碳酸酯的流动特性，合适的是把上述二元酚类的0.05～2.0摩尔％的三元以上的多元酚类与2元酚类一起使用。

该三元以上的多元酚类，一般称作支化剂，可以举出1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、α，α′，α″-三(4-羟苯基)-1，3，5-三异丙基苯、1-[α-甲基-α-(4′-羟苯基)乙基]-4-[α′，α′-双(4″-羟苯基)乙基]苯、均苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻-甲酚)等。

分子量调节剂，也称作末端终止剂，一般可以使用苯酚、对-甲酚、对-叔丁基酚、对-叔辛基酚、对-枯基酚、对-壬基酚、对-叔戊基酚、对-十二烷基酚等一元酚类。

作为上述有机溶剂，可以举出二氯甲烷、氯仿、氯苯等，而二氯甲烷是优选的。

而且，在上述反应中，根据需要，可以使用三乙胺、三丁胺、N-乙基哌啶等三级脂肪胺类作催化剂。