[发明专利]细颗粒沸石及其应用

说明书

                     发明背景

发明领域

本发明涉及一种树脂的掺合剂，特别是涉及一种用作含氯聚合物的稳定剂的细颗粒沸石。更具体而言，本发明涉及一种具有不规则颗粒形状，然而具有A-型Na沸石晶体结构，以及具有大比表面积和特征的X-射线光电子光谱的细颗粒沸石，本发明涉及一种包括细颗粒沸石的树脂掺合物，特别是涉及一种含氯聚合物的稳定剂。本发明还涉及一种包括细颗粒沸石的洗涤剂稳定剂。

现有技术

如氯乙烯树脂等含氯聚合物，当它们暴露于光和热时，在其分子链中能发生分解出氯化氢的反应，使树脂分解并改变颜色。为了稳定氯乙烯树脂，防止发生热分解，以前曾提出和使用过各种稳定剂或稳定剂组合物。

稳定剂具有捕集加热含氯聚合物时产生的氯化氢的性质。在工业上曾以中性盐或碱式盐的形式，使用钙、镁、钡、锌、和铅等多价金属的有机酸盐和无机酸盐作为稳定剂。

典型的实例包括铅类稳定剂、金属皂类稳定剂、和有机锡类稳定剂。尽管它们是耐热的，但它们具有耐硫化物差、透明度差、和毒性等问题，而且价格昂贵。因此在许多情况下，为了祢补它们的缺点，将它们结合起来使用。

近年来，特别是更频繁地在高温范围进行模塑和机械加工，因此从加工和使用的观点，曾希望提供一种在机械加工过程中具有热稳定性，而且毒性低的稳定剂。

作为这种类型的稳定剂，日本已审核的专利公报(kokoku)18939/1983，公开采用一种离子交换容量不小于2.1meq/g，且具有A-型沸石结晶的铝硅酸盐作为含氯聚合物的热稳定剂，使含氯聚合物热稳定的方法。已审核的日本专利公报(kokoku)16735/1986，还公开一种代替树脂添加剂的A-型沸石金属取代物，以Na₂O形式计算，其中包含不超过10(重量)％的残余钠离子。其中金属取代物是采用离子交换方法，用二价金属离子取代A-型钠沸石获得的，这种取代物具有均匀的粒度分布，根据采用电子显微镜观测，其粒度基本上为0.1-10μm，根据透光型颗粒测定方法测定，不低于80％的粒度分布，其颗粒直径不大于6μm，其取代物的颗粒形状是立方的、或球状的、或圆形的。

日本未审核的专利公报(Kokai)104966/1981，还提到一种包含100分重量卤代聚合物和0.1-30分重量烟抑制剂的组合物，这种烟抑制剂选自全部或部分与金属离子交换的天然沸石和合成沸石，或它们的混合物，所述的沸石用下列通式表示：

               M_2/nO·Al₂O₃·XSiO₂·YH₂O

M是V、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb、Bi等金属或它们的混合物，n是原子的阳离子价数，X是0.1-20的数值，Y是结晶水的摩尔数，其值为0-20，

日本已审核的专利公报32253/1999，还公开一种模塑聚氯乙烯材料的稳定剂组合物，其中包括：

(a)4-100份重量合成的细颗粒结晶铝硅酸钠，其中包含13-25重量％的键合水，和0.7-1.1Na₂O·Al₂O₃·1.3-2.4SiO₂的无水成分；

(b)1-30份重量的具有8-22个碳原子的脂肪酸钙盐；

(c)1-10份重量的具有8-22个碳原子的脂肪酸锌盐；

(d)4-40份重量的由具有2-6个碳原子和2-6个羟基的多元醇与具有8-22个碳原子的脂肪酸形成的偏酯(平均每个分子具有至少一个多元醇的羟基)；

(e)2-200份重量的具有2-6个羟基的多元醇和/或具有8-22个碳原子的一元醇的巯基乙酸酯。

上面提出的沸石稳定剂，根据它们捕集氯的性质，全都能很好地应用于含氯的聚合物，但在含氯聚合物中实际掺合它们时，还有很大改进的余地。

也就是说，稳定剂具有捕集含氯聚合物受热时产生的氯化氢的作用，但却同时使以稳定剂掺合的含氯聚合物变色成特殊色调的问题。

从掺合稳定剂时出现的色调的观点看，稳定剂一般可大致分成呈淡红色至褐色的暖色型稳定剂，和呈淡蓝色或接近淡蓝色的冷色稳定剂。然而，沸石属于暖色稳定剂。

因此，在用沸石稳定剂实际掺合含氯的聚合物时，与如锌化合物等冷色稳定剂结合使用来产生一种淡灰色的消光剂，以致不会出现特殊的色调。