[发明专利]橡胶改性树脂和包含它的热塑性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种可用作热塑性树脂的冲击改性剂的橡胶改性树脂、以及一种包含它的热塑性树脂组合物。更具体地说，本发明涉及一种其中树脂被硅氧烷橡胶和丙烯酸系橡胶两种橡胶改性的橡胶改性树脂、以及一种具有优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物。

背景技术

已经普遍通过向热塑性树脂中加入包含橡胶组分的橡胶改性树脂来提高热塑性树脂的耐冲击性。

已经认为，使用玻璃转变温度(Tg)尽可能低的橡胶组分可有利地表现出耐冲击性。实际上，与具有一种被约-50℃Tg的聚丙烯酸丁酯橡胶改性的树脂的树脂组合物相比，具有一种被约-80℃低Tg的聚丁二烯-基橡胶改性的树脂如，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)的树脂组合物具有较高的耐冲击性。

对于低Tg橡胶，如果包含硅氧烷橡胶的橡胶改性树脂可用作冲击改性剂，那么聚有机硅氧烷橡胶(以下也称作“硅氧烷橡胶”)与包含聚丁二烯-基橡胶组分的橡胶改性树脂相比可预期具有较高的耐冲击性，因为例如聚二甲基硅氧烷橡胶的Tg是约-120℃。

考虑到耐侯性优于聚丙烯酸丁酯橡胶和聚丁二烯-基橡胶，硅氧烷橡胶的使用也是有利的。

据此，近年来已多方面研究使用被硅氧烷橡胶改性的树脂或包含硅氧烷橡胶作为热塑性树脂的冲击改性剂的复合橡胶。例如，JP-A-4-100812公开，使用一种通过将乙烯基单体接枝聚合到其中硅氧烷橡胶组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯组分不可分开地相互缠绕的复合橡胶上而制成的接枝共聚物。另外，JP-A-11-100481公开，使用一种通过将硅氧烷橡胶颗粒和丙烯酸系橡胶颗粒共附聚得到具有增加粒径的复合橡胶并将乙烯基单体接枝聚合到该复合橡胶上而制成的接枝共聚物。

与单独使用常规橡胶如聚丁二烯-基橡胶和丙烯酸系橡胶相比，热塑性树脂的耐冲击性通过如上所述加入这些使用复合橡胶制成的接枝共聚物作为冲击改性剂而进一步提高。但改进程度不如预期的大。

本发明的一个目的是提供一种具有明显改进的耐冲击性赋予作用的冲击改性剂。

本发明的另一目的是提供一种具有改进的耐冲击性的热塑性树脂组合物。

发明内容

本发明人已经发现，具有明显改进的耐冲击性赋予作用的橡胶改性树脂可通过在硅氧烷橡胶胶乳和丙烯酸系橡胶胶乳的混合橡胶胶乳的存在下进行聚合，并在聚合反应过程中共附聚存在于混合胶乳中的聚合物颗粒以增加粒径而制成。

因此，本发明提供一种通过在(A)硅氧烷橡胶胶乳和(B)丙烯酸系橡胶胶乳的存在下聚合乙烯基单体，并在聚合反应过程中共附聚聚合物颗粒以增加粒径而得到的橡胶改性树脂。

本发明的橡胶改性树脂包含硅氧烷橡胶和丙烯酸系橡胶作为橡胶组分。用于本发明的硅氧烷橡胶包括聚有机硅氧烷和改性的聚有机硅氧烷，其中聚有机硅氧烷被一种没有聚有机硅氧烷链段的有机聚合物部分替代。优选的是，硅氧烷(聚有机硅氧烷)在橡胶改性树脂的总橡胶组分中的量为1-90％重量，基于100％总重的硅氧烷橡胶和丙烯酸系橡胶。另外还分别优选，总橡胶胶乳的量是40-98重量份(基于固体)且乙烯基单体的量是2-60重量份，基于100重量份的所有橡胶组分和乙烯基单体的总和。优选，共附聚产生的粒径增加通过在乙烯基单体聚合反应转化率达到90％重量时或之前，尤其是在聚合反应转化率达到10-70％重量时向聚合反应体系中加入电解质而进行。

本发明的橡胶改性树脂可加入各种热塑性树脂，这样热塑性树脂的耐冲击性明显改进。

因此，本发明也提供一种热塑性树脂组合物，包含热塑性树脂和0.1-150重量份的上述橡胶改性树脂/100重量份热塑性树脂。

实现本发明的最佳方式

本发明的橡胶改性树脂通过在(A)硅氧烷橡胶胶乳和(B)丙烯酸系橡胶胶乳的混合橡胶胶乳的存在下聚合乙烯基单体，并在聚合反应过程中共附聚该胶乳中的聚合物颗粒以增加粒径而制成。也就是说，该橡胶改性树脂包含通过能增加粒径的共附聚作用而形成的颗粒，这种作用在其中乙烯基单体被接枝聚合到硅氧烷橡胶上的接枝共聚物颗粒(或其中在硅氧烷橡胶没有接枝位时该硅氧烷橡胶和乙烯基单体的聚合物物理共存的颗粒)和其中乙烯基单体被接枝聚合到丙烯酸系橡胶上的接枝共聚物颗粒(或其中在丙烯酸系橡胶没有接枝位时该丙烯酸系橡胶和乙烯基聚合物物理共存的颗粒)的接枝聚合反应过程中进行。