[发明专利]由烃类生产C2和C3烯烃的方法

说明书

本发明涉及一种由C₂和C₃烃类生产C₂和C₃烯烃的方法。

这样的方法从U.S.5981819已知，它通过含有C₄-C₇烯烃的烃类进料在形状选择性沸石催化剂上反应来进行。

本发明的目的是开发这一已知的方法并能够使所含的烃类混合物作为中间产物，它还含有高沸组分。根据本发明，这一点这样来实现：烃类进料与水蒸汽一起作为蒸汽通过水蒸汽热裂解段，其中它被加热到700-1000℃，在那里生成含有C₂-C₆烯烃和C₄-C₆二烯烃的裂解混合物。从所述的裂解混合物分离出含有C₂和C₃烯烃的第一馏分和含有C₄-C₆烯烃和二烯烃的第二馏分。第二馏分除含有C₄二烯烃外例如可只含有C₄烯烃，以及它例如可仅由C₅和C₆烯烃及C₅和C₆二烯烃组成。二烯烃至少部分从第二馏分中除去，制得中间产物，它由至少30％(重量)的C₄-C₆烯烃组成，将含有C₄-C₆烯烃的进料混合物和水蒸汽送入入口温度为300-700℃的反应器，所述的反应器装有颗粒状形状选择性催化剂床层，在那里含有C₂-C₄烯烃的产物混合物从床层取出，然后从产物混合物中分离出C₂和C₃烯烃。将烃类混合物例如石脑油或乙烷送入水蒸汽裂解反应器。

从水蒸汽裂解产物中分离出的含有C₄-C₆烯烃和二烯烃的第二馏分中，必需首先将二烯烃(例如丁二烯、戊二烯、已二烯)分离成优选不大于5％(重量)的残留组分。因为二烯烃干扰进一步的处理，这一分离是必要的，因为二烯烃可使形状选择性催化剂迅速积炭。从第二馏分中除去二烯烃存在几种可能性，例如它们可能萃取除去或者它们通过部分氢化至少部分转化成烯烃(例如丁烯、戊烯、已烯)。

为了生产甲基叔丁基醚(MTBE)，全部或部分使用这里称为中间产物的至少部分除去二烯烃的混合物可能是有利的。为此，至少一部分中间产物可通过MTBE合成装置，在那里特别是其中所含的异丁烯在本身已知的催化剂上通过加入甲醇转化成MTBE。MTBE合成的详细内容是已知的(例如Snamprogetti或Universal Oil Products方法)。

含有水蒸汽和C₄-C₆烯烃的进料混合物最后从颗粒状形状选择性沸石催化剂上通过。沸石优选为pentasil型，其Si∶Al原子比为10∶1至200∶1。这样的沸石催化剂例如在EP-B-0369364中公开。推荐在相对低压下操作装有沸石催化剂的反应器，例如0.2-3巴，优选0.6-1.5巴。详细内容从U.S.5981819已知。

参改附图举例说明本方法的实施方案。附图表示该方法的流程图。

通过管线1送入烃类进料蒸汽，它也可为烃类混合物，例如石脑油，与来自管线2的水蒸汽混合，然后通过水蒸汽裂解反应器3。按本身已知的方式，用燃料燃烧使水蒸汽裂解反应器加热，在那里通过间接换热，使混合物迅速加热到700-1000℃。在这些条件下，较大的分子被热裂解。裂解混合物通过管线4取出，它通常含有C₂-C₂₀烯烃以及一些高沸组分。在蒸馏塔5中，它可能有多段结构，从提供的混合物中分离出所需的馏分。含有C₂-C₃烯烃的第一馏分通过管线7排出，并已表示为粗产品。含有C₄-C₆烯烃的第二馏分通过管线8取出，而在管线9中得到较重的组分。

为了从管线8的第二馏分中至少部分除去二烯烃特别是丁二烯，附图中表示了两种可能性，它们也可同时利用。第一种可能性是通过阀10和管线11送入萃取器12，在那里除去丁二烯。萃取按本身已知的方式操作，例如根据BASF公司特许的方法。萃取出的丁二烯通过管线13排出。