[发明专利]聚缩醛树脂组合物及其制造方法

说明书

                        技术领域

本发明涉及具有优异耐气候(光)性、且显著抑制甲醛发生量的聚缩醛树脂组合物及其制造方法，以及用该树脂组合物形成的聚缩醛树脂成型品。

                        背景技术

聚缩醛树脂从其化学结构来看，本质上在加热氧化环境气氛，酸性或碱性条件下容易被分解。因此，作为聚缩醛树脂的本质的课题，可列举提高热稳定性，抑制从成型加工过程或成型品中产生甲醛。当热稳定性低时，在挤出或成型过程等的加工工序中加热，聚合物分解，在金属模具上产生粘附物，或降低成型性及机械物理性质等。由分解产生的甲醛具有化学活性，经氧化而成为甲酸，给耐热性带来不良影响，或用于电气和电子设备的部件等时，金属制触点零件产生腐蚀或由于有机化合物的粘附而变色，产生触点不良。此外，甲醛本身还污染在部件组装工序中的作业环境和最终制品的使用环境。

因此，为了使聚缩醛树脂稳定而使用抗氧剂或其他稳定剂。作为聚缩醛树脂中添加的抗氧剂，众所周知是具有立体位阻的酚化合物(受阻酚)、具有立体位阻的胺化合物(受阻胺)，作为其他的稳定剂可使用三聚氰胺、聚酰胺、碱金属氢氧化物和碱土类金属氢氧化物等。另外，通常，抗氧剂可与其他稳定剂组合使用。但是，即使使用这样的添加剂，对于聚缩醛树脂也难以赋予高的稳定性。

另外，随着聚缩醛树脂用途的扩大、多样化，对其质量的要求出现更高的倾向。此外，由于其用途不同，受紫外线、风雨、温度、大气中的氧、臭氧、人造光、使用时载荷等周边环境的影响而产生变色、变质、劣化等问题。

特公平4-14709号公报公开了在聚缩醛树脂中配合受阻胺系抗氧剂、抗静电剂及作为胍胺衍生物的3，9-双[2-(3，5-二氨基-2，4，6-三氮苯基)乙基]-2，4，8，10-四噁螺[5.5]十一烷(CTU胍胺)，提高热稳定性，同时磁带的变色倾向得到改善的聚缩醛树脂组合物。该文献中，为了减轻聚缩醛树脂的变色，用受阻胺系抗氧剂代替过去用的受阻酚系统氧剂。另外，特开昭62-190248号公报公开了通过在聚缩醛树脂中配合作为稳定剂的苯胍胺等的胍胺衍生物，减少甲醛臭气，提高成型性的稳定化聚缩醛树脂组合物。然而，这些的树脂组合物，不能得到实用上足够的耐气候(光)稳定性，难以适用于要求耐气候(光)稳定性的用途。

因此，本发明的目的在于，提供赋予聚缩醛树脂优异的耐气候(光)性，尤其是可改善成型后由光所致的劣化的聚缩醛树脂组合物及其制造方法、以及成型品。

本发明的另一目的在于，提供少量的添加便可明显抑制甲醛的生成、可改善周边环境的聚缩醛树脂组合物及其制造方法以及成型品。

本发明的又一目的在于，提供即使在过荷条件下也可抑制甲醛的生成，抑制分解物和添加物等对模具的粘附、抑制来自成型品的树脂分解物、添加物的浸出或成型品的热劣化，同时提高成型品的质量、改善成型性的聚缩醛树脂组合物及其制造方法、以及成型品。

                       发明的公开

本发明人为了达到上述目的，就有关聚缩醛树脂的稳定剂进行了一系列的含氮化合物的探索研究，结果发现将受阻酚系化合物与耐气候(光)稳定剂组合使用时，特定的螺化合物作为聚缩醛树脂的稳定剂具有显著的效果，而且大幅度地改善聚缩醛树脂的耐气候(光)性，从而完成了本发明。

即，本发明的聚缩醛树脂组合物由聚缩醛树脂与受阻酚系化合物和耐气候(光)稳定剂及具有三嗪环的螺化合物构成。前述耐气候(光)稳定剂可以是从苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、草酸酰替苯胺系化合物及受阻胺系化合物中选出的至少1种化合物，也可以是至少采用苯并三唑化合物、尤其是苯并三唑系化合物与受阻胺系化合物构成。前述螺化合物可以在其两末端具有胍胺环，例如，也可以是以下式(1)表示的化合物等。

(式中，R¹与R²相同或不同，表示亚烷基、亚芳基或亚芳烷基)。

前述聚缩醛树脂组合物，相对于聚缩醛树脂100重量份，可以含受阻酚系化合物0.001～5重量份左右、耐气候(光)稳定剂0.01～10重量份左右及螺化合物0.001～10重量份左右。前述聚缩醛树脂组合物还可以含有着色剂加工稳定剂、耐热稳定剂等。

本发明的方法，通过将聚缩醛树脂与受阻酚系化合物和耐气候(光)稳定剂及具有三嗪环的螺化合物进行混合，来制造聚缩醛树脂组合物。另外，本发明还包括用前述聚缩醛树脂组合物构成的成型品。