[发明专利]一种双金属重整催化剂及制备方法

说明书

技术领域本发明为一种含双金属组元的石脑油重整催化剂及制备方法，具体地说，是一种改性的铂铼催化剂及其制备方法。

背景技术

催化重整是以石脑油馏分为原料生产高辛烷值汽油组份和芳烃的重要过程，同时重整过程副产的廉价氢气还是临氢加工装置用氢的主要来源。近几年来，随着社会对重整产品的需求量不断上升，世界催化重整装置的生产能力逐年增加，其中半再生式重整装置仍占据主导地位，同时连续重整工艺技术由于可进行大规模生产得到了广泛应用。

目前，工业上普遍使用的半再生重整催化剂为铂铼双金属催化剂，铼组元的加入虽能使催化剂的稳定性大大增加，但也增加了催化剂的氢解活性，导致半再生式重整工艺的液体产品收率和氢纯度较低，即铂铼催化剂的选择性较差。

随着高辛烷汽油和芳烃生产需求量的日益增加，需要对重整装置进行扩能改造。扩能改造的最为经济的方法是重整催化剂的更新换代。即在反应器催化剂填量变化不大的情况下，通过提高反应空速和降低氢油比来提高装置的处理能力。空速的提高，意味着反应接触时间减小，反应深度降低，要保持原有的反应深度，就要提高反应温度。氢油比的降低，在反应压力不变的情况下意味着反应氢分压降低，虽有利于芳构化反应，但氢分压低易使催化剂积炭增多。另外，空速调高、进料量增加也会使催化剂生焦速度加快，积炭量相应增加。催化剂积炭量增加，将使催化剂失活速度加快，生产周期缩短，因此提高催化剂的抗积碳能力，是研制新型铂铼重整催化剂需要考虑的一个重要因素。

改善上述双金属重整催化剂选择性的常用方法是引入一种或几种助剂，通过这些助剂对双金属组分氢解活性的抑制作用或对积炭前身物生成的抑制作用来改善催化剂的抗积炭性能，并提高选择性。

通常向双金属催化剂中引入的助剂为金属元素，如USP3,776,860在铂-铼/γ-氧化铝重整催化剂中引入稀土元素钕、镨、钐或镱进行改性，其引入稀土金属的量为0.1～5.0重％。上述在双金属催化剂中引入第三组元制得的催化剂，其选择性和活性稳定性均有所提高。

发明内容

本发明的目的是提供一种改性的双金属重整催化剂，该催化剂具有良好的选择性和活性稳定性。

我们发现，在以γ-氧化铝为载体的双金属重整催化剂中加入少量磷，可改善催化剂的选择性和抗积炭性能。磷组元的加入，使产品液收增加，提高了催化剂的选择性；并使积碳速率下降，活性稳定性提高。

具体实施方式

本发明提供的重整催化剂，包括如下组份：

VIII族金属                  0.1～1.0重％

VIIB族金属                  0.1～1.0重％

磷                          0.1～5.0重％

氯                          0.6～3.0重％

γ-Al₂O₃载体              90.0～99.1重％

催化剂中的VIII族金属选自钌、铑、钯、铂或铱，优选铂或钯，其量优选0.1～0.4重％。所述的VIIB族金属优选铼，VIIB族金属的量优选0.1～0.6重％。磷的量优选0.2～3.0重％。氯的量优选0.8～1.6重％。

本发明提供的催化剂具有较大的比表面积和孔体积，其比表面积为170～220米2/克，孔体积为0.40～0.56毫升/克。

本发明催化剂采用常规的浸渍法制备。浸渍方法包括共浸和分浸。采用共浸制备催化剂的方法是将各金属组元、氯和含磷化合物配制成浸渍溶液，然后再用该浸渍液浸渍γ-Al₂O₃载体，浸渍后载体经干燥、焙烧后即得到含有金属组元和磷的催化剂。共浸法包括饱和共浸和非饱和共浸，饱和共浸时浸渍液与载体的体积比小于1.0，浸渍液被载体完全吸收，非饱和共浸所用浸渍液的体积大于载体体积，过剩的浸渍液可通过过滤或蒸发溶剂的方法除去。