[发明专利]保护基材用的可热成型多层薄膜以及得到的制品

说明书

技术领域

本发明涉及保护基底用的可热成型多层薄膜以及如此得到的制品。

这类薄膜具体可以用在建筑和运输行业。特别是在汽车工业用作许多塑料的车身零件，比如减震器、后视镜、发动机罩以及其它零件，象车门帘、挡泥板，还有车厢内的装饰零件等。这些零件的优点是比钢制的同样零件要轻、耐腐蚀以及具有更好的机械性能。这些零件是由熔融材料注塑和/或热塑性材料热成型而制造的。但是，有一个技术上的困难，这就是它们比钢材更难于涂覆涂料。解决此问题的方法包括，在这些零件上覆盖一层彩色膜或装饰膜，这种薄膜可以是单层的，或者是多层的。在习惯上把这种薄膜铺在模具的底部，然后向其中注入熔融的塑料(基材)，在冷却和脱模后，就得到覆盖有彩色膜的零件，这就是模塑技术。熔融塑料和薄膜之间的接触，促使与熔融塑料注塑一侧薄膜表面融化，因此产生了焊接作用，从而保证了薄膜的粘接。也可以将基材和彩色膜同轴挤塑，基材挤到彩色膜的上面，或者把基材热压在彩色膜上面，然后在需要时将整体进行热成型。

本发明就涉及这类薄膜和按照此技术覆盖的基材。

背景技术

专利US-5,514,427建议使用所谓的“溶剂铸造”技术，将颜料、着色剂和填料均匀地分散在多层薄膜中。此溶剂铸造技术首先制造热塑性塑料在溶剂中的液体组合物，在此溶剂中含有所述的适当聚合物、颜料分散液和与给定填料类别相应的添加剂。然后将此液体组合物均匀地涂在多孔的带子上。此带被放入干燥烘箱中，在烘箱中通过蒸发除去溶剂，而且在烘箱中组合物熔融形成连续的层。然后将此连续的薄膜卷起来。此薄膜的由内(由聚烯烃或ABS塑料制造的基材面)向外的结构包括含氯的聚烯烃层、丙烯酸类的粘接层和基于含氟聚合物和甲基丙烯酸烷基酯的含颜料层。

专利WO 99/37479叙述了一种由所谓“溶剂铸造”和层合技术得到的多层薄膜，它由内(基材的面)向外分别包括“压敏粘接剂”型的粘接层、其中填料不具有特定取向的不透明含颜料含氟聚合物层以及基于含氟聚合物的透明层。

专利EP 949,120建议了一种多层薄膜，该薄膜自内向外包括支撑聚合物层(聚烯烃、ABS塑料、聚酰胺等)、甲基丙烯酸酯基础层、含颜料的含氟聚合物着色层(没有特定取向)和含氟聚合物透明层，此薄膜能够模压在不同的基材，比如聚烯烃或聚酰胺上。

专利US-5,725,712建议了一种由层压得到的可热成型的多层薄膜，该薄膜自内向外包括粘接层、填料没有特定取向的含颜料着色层和透明层。

专利US-5,707,697叙述了着色的和耐气候的车身外部零件。此零件包括一种由所谓“溶剂铸造”然后层压技术得到的多层薄膜和基材。此薄膜的结构自内向外包括能够粘接在聚烯烃基材上的含氯聚烯烃层、其中颜料没有特定取向的基于含氟聚合物的颜料着色层和具有光亮外观的含氟聚合物透明层。

专利WO 96/40480叙述了一种多层结构，该结构自内向外包括由初始粘接剂(丙烯酸类)共挤塑覆盖的增强层(ABS类)，然后是由基于PVDF共聚物并混合了丙烯酸类材料组成的着色层以及由PVDF均聚物和丙烯酸类材料混合物组成的表面透明层。

专利WO 94/03337建议了一种多层，它自内向外包括基材、由与基材相容的化合物组成的粘接层、增强层、在丙烯酸类、聚氨酯类或乙烯基类材料基质中含有颜料的着色层和具有组成梯度的基于PVDF和PMMA的透明层。此增强层可以包括PBT、PET、ABS、PVC、PA、聚酯、PC、聚烯烃、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸聚合物或这些聚合物中至少两种的混合物。

专利US-5658670叙述了一种由PVDF或衍生物和PA层、聚氨酯或胺改性聚烯烃共挤塑或热压得到的双层薄膜。

1997年7月26日公布的专利申请JP-09 193189叙述了一种包括4层的薄膜，该薄膜自内向外包括聚丙烯层、含填料(颜料)聚丙烯层、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物层和基于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的透明表面层。

专利FR-2,740,384和FR-2,740,385叙述了一种3层或4层的薄膜，这些层基于能够制造装饰表面的聚酰胺和化学改性的聚丙烯。

在现有技术的薄膜中，其弱点是含氟聚合物层和其它层之间的粘接。现在已经发现了含氟聚合物层的粘接性已经明显改善的薄膜。更一般地还发现了用于保护和装饰基材的多层薄膜，此种薄膜具有能够很容易着色的丙烯酸类聚合物或含氟聚合物的外层。本发明的薄膜制造比先有技术更加简单，特别是无须使用溶剂。

发明内容

本发明涉及相继包括如下层次的可热成型多层薄膜：