[发明专利]制备环丙烷甲酸酯的方法

说明书

发明领域

本发明涉及制备环丙烷甲酸酯的方法。

发明背景

利用质子酸催化剂从羧酸和醇制备羧酸酯的制备方法是已知的。利用硫酸作为催化剂的制备方法被公开(日本专利公开No.9-188649)，也公开了使用对甲苯磺酸作为催化剂的方法(日本专利公开No.11-228491)。

但是，利用具有强酸性的无机酸或有机酸的方法由于副反应而引起明显的颜色，这使得这些方法必定不会有效地作为工业生产方法。

发明概述

根据本发明，在下文定义的催化剂存在下，从环丙烷甲酸和醇通过脱水反应能够常规制备环丙烷甲酸酯。

本发明提供一种制备式(1)的环丙烷甲酸酯的方法：该方法包括在包括元素周期表第4族元素的化合物存在下，使式(2)的环丙烷甲酸与式(3)的一元羟基化合物反应：

                    R⁶OH    (3)其中在式(1)和式(2)中，R¹，R²，R³，R⁴，和R⁵独立地代表氢原子，卤原子，可以被取代的烷基，可以被取代的链烯基，可以被取代的炔烃基，可以被取代的芳基；和在式(3)中，R⁶代表可以被取代的烷基，或者可以被取代的芳基。本发明的详细描述

本发明说明书中R¹至R⁶中的卤原子或术语“卤素”指氟原子，氯原子，溴原子，或碘原子。

可以被取代的烷基和可以被取代的链烯基可以是直链，支链，或环状的。

R¹至R⁶中的术语链烯基或炔烃基和可以存在的取代基指和下文对于R¹至R⁵具体定义基团一样的基团。

R¹至R⁶代表的芳基和包括作为芳基氧基或卤代芳基氧基中的取代基存在的那些“芳基”包括(C6-C14)芳基，例如苯基，联苯基，萘基，蒽基等。

下文将解释环丙烷甲酸(2)和环丙烷甲酸酯(1)中的R¹，R²，R³，R⁴，和R⁵。

R¹，R²，R³，R⁴，或R⁵代表的可以被取代的烷基的例子包括，例如，(C1-C10)烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，正己基，环己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，基等。

R¹，R²，R³，R⁴，或R⁵代表的可以被取代的链烯基的例子包括，例如，(C2-C5)链烯基，例如乙烯基，1-甲基乙烯基，1-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，1-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基等。

R¹，R²，R³，R⁴，或R⁵代表的烷基，链烯基和炔烃基可以独立地被至少一个选自下面的基团取代：卤原子，烷氧基，烷氧羰基，卤代烷氧羰基，芳基，卤代亚环烷基，烷氧基亚氨基，烷基磺酰基，烷基磺酰基氧基，和羟基亚磺酰基。

卤原子取代的链烯基的例子包括卤素(C2-C5)链烯基，例如2，2-二氯乙烯基，2，2-二溴乙烯基，2-氯-2-氟乙烯基，2-氯-2-三氟甲基乙烯基，2-溴-2-三溴甲基乙烯基等。

可以被取代的炔烃基的例子包括炔丙基等。

烷氧基的例子包括，例如，(C1-C4)烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基或叔丁氧基等。

烷氧羰基的例子包括，例如，(C1-C4)烷氧羰基，例如甲氧羰基，乙氧羰基，正丙氧羰基，异丙氧羰基，正丁氧羰基，仲丁氧羰基，叔丁氧羰基等。

卤代烷氧羰基的例子包括，例如，卤代(C1-C4)烷氧羰基，例如2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙氧羰基等。

优选的芳基是苯基，1-萘基和2-萘基等。卤代亚环烷基的例子包括，例如，卤代(C3-C5)亚环烷基，例如二氟亚环丙基等。