[发明专利]氟－α,ω－双[(氟烷基)氟正膦]烷和它们的制备方法

说明书

本发明涉及氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷、它们的制备方法和它们作为中间体的用途。

全氟烷基氟正膦是可用于不同氟化有机磷化合物合成的原料，它们具有完整的实际应用体系(P.Sartori和N.Ignatyev，WO 98/15562(Merck KGaA)；V.Ya.Semenii，V.N.Zavatchskii，N.I.Liptuga和L.M.Yagupolskii，USSR专利No.498311(1976)；N.V.Paylenko，V.N.Zavatchskii，V.Ya.Semenii，G.I.Matyuschecheva和L.M.Yagupolskii《普通化学杂志》(苏联)(Zh.Obshch.Chim.(Russ.))，59(1989)，pp.534-537；N.V.Pavlenko和L.M.Yagupolskii《普通化学杂志》(苏联)，59(1989)，pp.528-534)。

氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷具有2个磷反应中心，因而为它们在有机金属化学中作为配体的用途提供了另外的可能性。目前没有可利用的这些氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷的制备方法，特别是商品化数量的制备方法。

最近已经开发出具有可变数量与磷键合的烷基基团的烷基膦或正膦(A)的电化学氟化方法(U.Heider，V.Hilarius，P.Sartori和N.Ignatyev，DE 198 46 636 A1(1998)(Merck KGaA))。这种方法可以合成各种结构的全氟烷基正膦(B)，收率较高。

(C_nH_2n+1)_yPX_z-y→(C_nF_2n+1)_yPF_5-y

      (A)               (B)其中X＝H、Cl或F；y＝1-3；z＝3(X＝H、Cl或F)或者z＝5(X＝Cl或F)；n≥1。

使用这种方法合成氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷的可能性对本领域技术人员来说是意料不到的，因为与1，2-双(二乙膦基)乙烷最接近的N，N，N’，N’-四亚甲基二胺的类似电化学氟化作用伴有原料的强烈分解反应，生成全氟化与部分氟化化合物的复杂混合物(P.Sartori，D.Velayutham，N.Ignatyev和M.Noel《氟化学杂志》(J.FluorineChem.)83(1997)，pp.1-8)。

本发明的目的因此是提供氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷。

该目的通过提供通式(I)的氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷得以实现：

(C_nF_2n+1-mH_m)_yPF_4-y(CR₁R₂)_xPF_4-y(C_nF_2n+1-mH_m)_y

                       (I)其中

1≤n≤8，

若n＝1或2，则0≤m≤2，

若3≤n≤8，则0≤m≤4，

1≤x≤12，

0≤y≤2，其中R₁和R₂是相同或不同的，选自由氟、氢与烷基、氟代烷基与全氟烷基取代基组成的组，其中磷中心PF_4-y上的取代基(C_nF_2n+1-mH_m)_y和/或这些取代基的数量在各自情况下是相同或不同的，化合物全氟-1，2-双(二乙基二氟正膦)乙烷排除在外。

优选的是根据本发明的通式(I)的氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷，其中1≤n≤6，优选为1≤n≤3。

此外，还优选的是通式(I)的氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷，其中1≤x≤8，优选为1≤x≤4。

特别优选的是通式(I)的氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷，其中m＝0。

还特别优选的是通式(I)的氟-α，ω-双[(氟烷基)氟正膦]烷，其中y＝2。