[发明专利]用含有香料的微胶囊整饰的皮革

说明书

技术领域

本发明涉及用含香料的微胶囊整饰的皮革及其生产方法，还涉及具体的阳离子化微胶囊、涉及这些胶囊的生产方法及其应用。

发明背景

由生皮和毛皮生产皮革的现有技术水平利用许多不同的天然和合成鞣革、辅助和整饰材料。许多这些产品和它们含有的杂质特别是有机溶剂的固有气味意味着所生产的皮革具有一种气味，消费者很难把这种气味与令人愉快的、典型的皮革香味视为等同。

用简单的市售香料溶液来解决这一问题的尝试是不成功的，因为存在两个问题：

-使用制造皮革的典型方法和设备的这些制剂的应用伴随着明显的雇员讨厌的气味。

-这些制剂的作用仅仅是非常短效的，而皮革是非常耐用的产品。

使用微胶囊制剂来整饰皮革是已知的并且已经在一些实例中描述。

例如，DE-A-3921145描述了一种利用含微胶囊的整饰粘结剂除去皮革表面光泽的方法。这里，仅仅颗粒尺寸与功效有关，与颗粒组成，甚至其含量都没有关系。而且，这些微胶囊纯粹在表面上用粘结剂来涂敷。

WO-A-00/65100公开了一种用微胶囊整饰皮革的方法。在这种方法中，使用辊子压缩皮革，在其重新膨胀时，吸收这些微胶囊。胶囊的化学组成没有进一步说明。

发明内容

现在已经发现一种皮革，其特征在于在其横截面内含有含香料的微胶囊，这些微胶囊的特征在于它们的壁包含胍化合物与聚异氰酸酯的反应产物。

根据本发明的皮革优选的是在其横截面的50％，优选的是80％中含有含香料的微胶囊。

优选的是这些微胶囊的平均颗粒尺寸为2-20微米。

含香料的微胶囊在皮革中的含量按整饰后的皮革的重量计，优选的是0.1-10重量％，尤其是0.5-3重量％。

有用的香料包括所有市售的疏水、因此不溶于水的香料，例如由P.Kraft等人在Angew.Chem.，2000，112，第3106-3138页中所述。在水中以及在油中可溶的物质的情况下，加入气味中性的、微挥发性油如石蜡、烷基芳香族化合物或酯可以起作用。

通过改变壁厚可以以简单的方式影响胶囊的保留性能。这使得可以产生缓慢释放的胶囊，这种胶囊涂敷到皮革上，可以长期持续释放香味，甚至可以产生仅在机械压力下释放香味的实际上无味的皮革。

含香料的微胶囊优选的壁厚为2-25％，优选的是3-15％，特别是4-10％的壁分数，每一个百分数都是以胶囊组成的总和为基准。

微胶囊的壁分数正比于原始的壁形成体，即聚异氰酸酯的分数。

用于生产微胶囊的胍包括例如分子式(I)的胍或它们与酸的盐。

其中

X    为HN＝，或和

Y    为H-，NC-，H₂N-，HO-，或

有用的盐包括例如碳酸、硝酸、硫酸、盐酸、硅酸、磷酸、甲酸和/或乙酸的盐。为了从这些盐原位获得分子式(I)的游离胍化合物，使用分子式(I)的胍化合物的盐可以与无机碱联合进行。用于此目的有用的无机碱包括例如碱金属和/或碱土金属氢氧化物和/或碱土金属氧化物。优选的是这些碱的水溶液或浆料，尤其是氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化钙的水溶液或浆料。也可以使用两种或多种碱的混合物。

以盐的形式使用分子式(I)的胍化合物通常是有利的，因为它们可以以该形式从市场上获得，游离的胍化合物在某些情况下在水中是微溶的或者在储存时缺乏稳定性。在使用无机碱时，以胍化合物的盐为基准，可以按化学计量、低于化学计量或超过化学计量使用无机碱。优选的是使用10-100当量％的无机碱(基于胍化合物的盐)。无机碱的加入对于微囊包封的结果是在水相中可以获得与油相中的聚异氰酸酯反应的具有游离NH₂基团的胍化合物。对于微囊包封，胍化合物的盐和碱有利的是分别加入到水相中。

优选的是使用胍或胍与碳酸、硝酸、硫酸、盐酸、硅酸、磷酸、甲酸和/或乙酸的盐。

使用胍化合物与弱酸的盐是特别有利的。由于水解，它们在水溶液中与相应的游离胍化合物平衡。游离胍化合物在包封过程中被消耗并根据质量作用定律不断产生。胍碳酸盐在特定程度上表现出这一优点。当使用胍化合物与弱酸的盐时，不需要加入无机碱来释放游离胍化合物。

本发明有用的分子式(I)的胍化合物也可以使用市售碱离子交换剂根据现有技术由其盐通过离子交换来制备。来自离子交换剂的流出物可以直接中和，用于通过使其与水包油乳液混合进行的胶囊壁形成。