[发明专利]具有低残余醛含量的聚酯和聚酰胺组合物

说明书

聚酯、诸如聚(对苯二甲酸乙二酯)PET，或聚酰胺，和一种选自羟胺、取代的羟胺、硝酮和胺氧化物稳定剂的合适化合物所组成的混合物，当挤出配混时表现出比聚酯或聚酰胺单独存在经受类似处理时具有更低的残余醛含量。本发明适用于任何用来制造纤维、膜或塑模制品的聚酯或聚酰胺。例如瓶子和容器，它们是被用来贮存消费材料的，例如食品、饮料和水。

已知乙醛是聚酯诸如PET的分解产物。乙醛把不希望有的味道和气味传递给贮存在PET瓶中的瓶装水。降低从PET瓶壁释出而进入贮存在其中的水或其它饮料中的乙醛浓度是工业界长期追求的目标。有一些对挤压机、供预成型坯的注入模塑机械和制瓶机器的工程或设计方面的改变使聚(对苯二甲酸乙二酯)PET加工时乙醛的形成减至最小。对PET组成本身的修饰已降低了它的熔点或它的熔融粘度，以便使PET被加工进入预成型坯或瓶中时较少受到热或机械的严重损害。

乙醛也可在聚酰胺中形成，例如聚酰胺6和聚酰胺6，6在热应力条件下时。这些乙醛会引发一连串事件，结果导致不希望有的泛黄和机械性能的降低。

U.S.4,361,681报导含有酸酐封端剂的聚酯具有降低了的乙醛产生速率。

U.S.5,459,224公开了具有4-羟基亚苄基封端剂的聚酯类，可赋予产品以改善的耐气候性和光稳定性，但未提及有关乙醛释出的情况。然而，它指出这类聚酯适宜用作食品和饮料包装。

聚酯可用许多催化剂体系以本领域已知的一些途径来合成。EP-A-0 826 713报导在PET共聚期间当有一种亚磷酸酯诸如双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇亚磷酸酯在聚合期间存在时，乙醛存在的浓度较低。

U.S.4,837,115；U.S.5,258,233；U.S.5,266,413；U.S.5,340,884；U.S.5,648,032；U.S.5,650,469；WO-A-93/20147；WO-A-93/23474；WO-A-98/07786和WO-A-98/39388报导了用聚酰胺类来作为一种降低乙醛浓度的方法，可假定这是通过与乙醛的席夫碱反应，在有水存在时它是可逆的。

EP-A-0 191 701描述了具有优良阻挡性能的双轴定向容器，所说的容器包含聚(对苯二甲酸乙二酯)树脂和乙烯-乙烯醇共聚物树脂的掺合物。这一参考文献集中注意力于改善气体阻挡性质并且未提及任何有关降低乙醛含量的内容。

日本昭62-257959描述了双轴向拉伸容器，它是由聚(对苯二甲酸乙二酯)掺合一种共聚物或一种聚酰胺、或掺合0.1至15重量％的乙烯-乙烯醇共聚物组成的合成树脂制造的。这些实例仅限于单一的EVOH高聚物(如Kuraray Co.的EVEL G110)。它报导当存在EVOH高聚物时，乙醛存在的浓度较低。

EP-A-0 714 832报导了一种制造容器的方法，它包含聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚碳酸酯或PEN聚酯，并在瓶壁中有一种可以粘合乙醛的添加剂。这种添加剂被一般地描述为是一种聚酰胺。

U.S.5,656,221描述了一种生产具有降低的乙醛浓度的聚酯的方法，它使用某些催化剂或惰性气体条件，或通过加入一种酰胺化合物。这些包括商品聚酰胺类或长链脂肪族酰胺化合物。

U.S.5,856,385报导用聚酰胺或酰胺-蜡来降低乙醛浓度，后者是当在聚烯烃中的基于山梨糖醇的澄清剂被加热时产生的。

U.S.4,873,279公开了一种组合物，它包含共聚酯-碳酸酯树脂、一种聚酯树脂以及小量由一种多元醇和至少一种表氧化物组成的混合物。

U.S.4,394,470公开了一种含有焦糖色着色剂的聚(对苯二甲酸乙二酯)模塑组合物。这种焦糖色着色剂可能是由单糖或双糖现场形成的。

U.S.5,681,879公开了一种阻燃性聚酯组合物，它含有聚酯树脂、一种含有不少于3个羟基的多元醇、一种无机阻燃剂和一种基于卤素的阻燃剂。

WO-A-00/66659公开了一种为减少乙醛形成的模塑组合物，它含有PET和多元醇添加剂。

WO-A-01/00724公开了在PET的挤压产物中使用多元醇来减少乙醛的形成。

羟胺衍生物，诸如N，N-二烷基羟胺和N，N-二苄基羟胺，是众所周知的有用的稳定剂，可用于各种高聚物底物中，像，例如，在U.S.4,590,231；U.S.4,668,721；U.S.4,782,105或U.S.4,876,300中所报导的那样，这些专利中的有关部份在此引入作为参考。