[发明专利]丙烯酸树脂膜和其制造方法以及用它形成的层合体

说明书

技术领域

本发明关于用于基材表面装饰用的、具有良好消光外观和印刷性的丙烯酸树脂膜和其制造方法，以及表面具有该膜的层合体。

背景技术

作为以低费用付与成形品艺术性表面的装饰方法，有内模塑成形法，该方法是对聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂等片或膜的表面上实施印刷，将其利用真空成形法等加工成所要求的形状后，或者，不成形，将其原样配置在喷射成形模具内，将形成基材的树脂进行喷射成形的方法。利用这种内模塑成形法，在生产上能有效地使片或膜与基材形成一体，可能转印印刷部分。

在特开平9-263614号公报中，公开了一种可在上述内模塑成形法中使用的，而且印刷性优良的丙烯酸树脂膜。即，该公报中记载了利用规定的方法将规定的单体混合物进行聚合，含有规定量得到的热塑性聚合物和含橡胶聚合物形成的丙烯酸系组合物，利用该组合物制造直径80μm以上，异物1个/m²以下，厚度300μm以下的印刷性优良的丙烯酸树脂膜。还记载了对该丙烯酸树脂膜实施印刷时，抑制住由鱼眼引起的漏印刷，实现了优良的印刷性。

近年来，对实施印刷的丙烯酸树脂膜表面要求形成消光状态，付加上具有高级感和深度感的艺述性和装饰性。这样的要求，通过对进行消光的丙烯酸树脂膜实施印刷可以实现。

在特开平10-237201号公报中公开了一种可制造消光的丙烯酸树脂膜，其中在上述特开平9-263614号公报中记载的丙烯酸树脂组合物中，使用了将粒径控制在特定范围内的含橡胶聚合物，进而作为消光剂，通过添加无机粒子、有机交联粒子，含羟基直链状聚合物等，抑制住光泽的恢复。

上述特开平10-237261号公报中，关于对消光的丙烯酸树脂膜实施印刷时的漏印性没有详细记载。因此，本发明者们对该公报记载的消光丙烯酸树脂膜作实际制造，进行印刷试验时，发现每1m²的印刷面上产生超过10个的漏印刷点。即，认为该丙烯酸树脂膜，消光性优良，但在印刷性方面仍有改进的余地。

一般讲，对丙烯酸树脂膜实施印刷时，当产生大量的漏印点时，不仅有损于艺术性和外观，而且导致合格率降低。

发明内容

即，本发明的目的是提供一种具有良好消光外观，而且实施印刷时很少产生漏印的、具有良好印刷性的丙烯酸树脂膜和其制造方法以及表面具有该膜的层合体。

本发明者们为解决上述课题，经过了深入研究，结果发现，使膜的正反表面光泽度形成差异而且使正反表面光泽度的差在特定范围内，这样的丙烯酸树脂膜起到了非常良好的效果，由此完成了本发明。

即，本发明是膜正反60°的表面光泽度的差在5％以上，其厚度为300μm以下的丙烯酸树脂膜。

进而，本发明是丙烯酸树脂膜的制造方法，特征是为制造上述丙烯酸树脂膜的方法，将丙烯酸树脂组合物熔融挤出后，由镜面辊和橡胶辊或轧辊进行夹持制膜。

进而，本发明是将上述丙烯酸树脂膜60°表面光泽度高的面作为连接面，使该丙烯酸树脂膜在基材上进行层合形成的丙烯酸树脂膜的层合体。

作为构成本发明丙烯酸树脂膜的树脂，可以使用以前公知的各种丙烯酸树脂。但优选使用下述的丙烯酸树脂组合物(A)、下述的含有多层构造聚合物的丙烯酸树脂组合物(B)、或者，下述的含有消光剂的丙烯酸树脂组合物(C)。这些丙烯酸树脂组合物(A)-(C)的热变形温度在60-115℃的范围内。

首先，对丙烯酸树脂组合物(A)进行说明。丙烯酸树脂组合物(A)是由含橡胶聚合物(A-1)5.5-99.9质量份和以甲基丙烯酸烷基酯为主成分得到的热可塑性聚合物(A-2)0.1-94.5质量份[成分(A-1)和成分(A-2)的合计为100质量份]形成的树脂组合物。

在丙烯酸树脂组合物(A)中所用的含橡胶聚合物(A-1)是具有2层以上多层构造的含橡胶聚合物，其形成是在作为具有以丙烯酸烷基酯为主成分得到1层或2层以上构造的内层的弹性共聚物(a-1)的存在下，将以甲基丙烯酸烷基酯为主成分的单体进行接枝聚合作为含有1层或2层以上构造的外层形成的硬质聚合物(a-2)。